二溴一氯乙酸 | 5278-95-5

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 挥发性有机化合物(VOCs)
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 二溴一氯乙酸
• 中文别名: 一氯二溴乙酸；二溴(氯)乙酸
• 英文名称: chlorodibromoacetic acid
• 英文别名: dibromochloroacetic acid；2,2-dibromo-2-chloroacetic acid
• CAS: 5278-95-5
• 化学式: C₂HBr₂ClO₂
• 分子量: 252.29
• InChiKey: UCZDDMGNCJJAHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-102 °C(lit.)
• 沸点：
  217.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.684±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• 蒸汽压力：
  5.2X10-3 mm Hg at 25 °C (est)
• 分解：
  Carbon monoxide, Carbon dioxide, Hydrogen bromide gas, Hydrogen chloride gas.
• 解离常数：
  pKa = 0.03 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 人类毒性摘录

征兆与症状：腐蚀性。会造成烧伤。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ Corrosive. Causes burns.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

暴露的症状可能包括灼热感、咳嗽、喘息、喉炎、呼吸急促、头痛、恶心和呕吐。吸入可能导致喉头和支气管痉挛、炎症和水肿，化学性肺炎和肺水肿。该物质对粘膜和上呼吸道组织、眼睛和皮肤具有极强的破坏性。

/SIGNS AND SYMPTOMS/ ... Symptoms of exposure may include burning sensation, coughing, wheezing, laryngitis, shortness of breath, headache, nausea, and vomiting. Inhalation may result in spasm, inflammation and edema of the larynxand bronchi, chemical pneumonitis, and pulmonary edema. Material is extremely destructive to tissue of the mucous membranes and upper respiratory tract, eyes, and skin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

饮用水氯化会生成消毒副产物（DBPs），在高剂量下已被证实会破坏啮齿类动物的精子生成，这表明DBPs可能对男性生殖健康构成风险。本研究评估了DBP暴露与睾丸毒性之间的关系，表现为精液质量的改变。进行了一项队列研究，以评估暴露于DBPs的男性的精液质量。参与者是228名不同DBP特征的假定生育男性。他们完成了一项关于人口统计、健康状况、饮水习惯和其他暴露的的电话访谈，并提供了一份精液样本。精液结果包括精子浓度和形态，以及DNA完整性和染色质成熟度。通过结合饮水和洗澡淋浴的水量数据以及自来水中的浓度测量来评估对DBPs的暴露。使用多元线性回归来评估DBPs暴露与不良精子结果之间的关系。平均（中位数）精子浓度和精子数分别为114.2（90.5）百万/mL和362（265）百万。四种三卤甲烷（THM4）的平均（中位数）暴露量为45.7（65.3）微克/升，九种卤代乙酸（HAA9）的平均（中位数）暴露量为30.7（44.2）微克/升。这些精子参数与这些类别的DBPs暴露无关。对于其他精子结果，我们没有发现随着三卤甲烷（THMs）或卤代乙酸（HAAs）暴露增加而异常精液质量增加的一致模式。使用评估DBPs暴露的替代方法和特定地点分析并未改变这些结果。总的来说，目前的研究结果并不支持在接近监管限值的DBPs暴露水平与不良精子结果之间存在关联，尽管总有机卤化物与精子浓度之间的关联与假设相符。总有机卤化物暴露与精子浓度之间的唯一关联可能支持了这样的发现，即总有机卤化物相比任何受监管的DBP组或物种是更强烈的不良妊娠结果风险因素，并且总有机卤化物的毒性大于单个或亚类DBPs的毒性。以前的研究表明，通过沐浴和淋浴接触THMs可能比其他暴露指标更强烈地与不良生殖结果相关联，但本研究结果并未支持这些发现。

/EPIDEMIOLOGY STUDIES/ Chlorination of drinking water generates disinfection by-products (DBPs) , which have been shown to disrupt spermatogenesis in rodents at high doses, suggesting that DBPs could pose a reproductive risk to men. ...This study ...assessed DBP exposure and testicular toxicity, as evidenced by altered semen quality. ... A cohort study /was conducted/ to evaluate semen quality in men with well-characterized exposures to DBPs. Participants were 228 presumed fertile men with different DBP profiles. They completed a telephone interview about demographics, health history, water consumption, and other exposures and provided a semen sample. Semen outcomes included sperm concentration and morphology, as well as DNA integrity and chromatin maturity. Exposures to DBPs were evaluated by incorporating data on water consumption and bathing and showering with concentrations measured in tap water. ... Multivariable linear regression /was used/ to assess the relationship between exposure to DBPs and adverse sperm outcomes. ... The mean (median) sperm concentration and sperm count were 114.2 (90.5) million/mL and 362 (265) million, respectively. The mean (median) of the four trihalomethane species (THM4) exposure was 45.7 (65.3) ug/L, and the mean (median) of the nine haloacetic acid species (HAA9) exposure was 30.7 (44.2) ug/L. These sperm parameters were not associated with exposure to these classes of DBPs. For other sperm outcomes, we found no consistent pattern of increased abnormal semen quality with elevated exposure to trihalomethanes (THMs) or haloacetic acids (HAAs) . The use of alternate methods for assessing exposure to DBPs and site-specific analyses did not change these results. ... Overall, the results of the present study do not support an association between exposure to DBPs at levels approaching regulatory limits and adverse sperm outcomes, although /there was/ an association between total organohalides and sperm concentration that was in line with /the/ hypothesis.... The lone association of total organohalide exposure with sperm concentration may lend support to findings that have suggested that total organohalide is a stronger risk factor for adverse pregnancy outcomes than any of the regulated DBP groups or species ... and that the toxicity of total organohalides is greater than that of the individual or subclasses of DBPs. ... Previous studies have suggested that exposures to THMs via bathing and showering may be more strongly associated with adverse reproductive outcomes than other exposure indicators... /These/ results did not support these findings. /Disinfection by-products/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

实验室动物：发育或生殖毒性/ 对二溴氯乙酸的潜在毒性（DBCA，CAS号：5278-95-5）在雄性和雌性大鼠中进行了评估... 这项研究的结果表明，DBCA在1000 ppm及以上剂量时，在两性中均一致地减少了食物和水的摄入量，但并未导致任何雌性生殖毒性，也未在任何幼崽中引起内脏畸形或变异。在雄性生殖数据中，观察到1500 ppm雄性大鼠的雄性精子速度样本和雄性ALH最大值下降了11%；未注意到生育力的变化。根据这些数据，DBCA在1500 ppm时对雌雄大鼠来说是一种味道厌恶剂、可能的促有丝分裂剂和一般毒剂，并且在1500 ppm时对雄性生殖有毒。

/LABORATORY ANIMALS: Developmental or Reproductive Toxicity/ The potential toxicity of dibromochloroacetic acid (DBCA, CAS No.: 5278-95-5) was evaluated /in male and female rats/. ... Results of this study indicate that DBCA at doses at and above 1000 ppm produced consistent decreases in food and water consumption in both sexes, but did not result in any female reproductive toxicity or any visceral malformation or variations in any pups. In the male reproductive data, a decrease of 11% in the male sperm velocity samples and in the male ALH max were observed in the 1500 ppm male; no changes in fertility were noted. From these data, DBCA is: taste-aversive, a possible mitogen and a general toxicant in both male and female rats at 1500 ppm, and a male reproductive toxicant at 1500 ppm.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

实验室动物：发育或生殖毒性/ ... 研究了将处于神经胚形成阶段（3-6体节对）的CD-1小鼠胚胎暴露于溴氯醋酸（BCA）、二溴氯醋酸（DBCA）和溴二氯醋酸（BDCA）的胚胎整体培养中，浓度范围为50至2500微摩尔。在26小时的暴露期后评估了形态发育。胚胎暴露于这些卤代醋酸（HAAs）会引起形态发育异常，包括前脑和咽弓发育不全以及眼睛和心管异常。诱导神经管形态发育异常的基准浓度分别为BCA 63微摩尔、DBCA 500微摩尔和BDCA 536微摩尔。/之前开发的/卤代醋酸定量结构-活性关系（HAA QSAR）准确地预测了这三种化学物质在之前测试的二卤代和三卤代醋酸中的定位，并且正确预测了BCA会比DBCA和BDCA更有效，后两种HAAs的效果接近等同...

/LABORATORY ANIMALS: Developmental or Reproductive Toxicity/ ... The effects of exposing neurulation staged (3-6 somite pairs) CD-1 mouse conceptuses to bromochloro- (BCA), dibromochloro- (DBCA) and bromodichloro-acetic (BDCA) acids in whole embryo culture /were examined/ at concentrations ranging from 50 to 2500 uM. Morphological development was assessed after a 26 hr exposure period. Exposure of conceptuses to these HAAs produced dysmorphogenesis, including prosencephalic and pharyngeal arch hypoplasia as well as eye and heart tube abnormalities. Benchmark concentrations for induction of neural tube dysmorphogenesis were 63, 500 and 536 uM for BCA, DBCA and BDCA, respectively. /A/ previously developed HAA QSAR accurately predicted placement of these three chemicals in the larger context of the previously tested di- and tri-HAAs, also correctly predicting that BCA would be more potent than DBCA and BDCA, and that the latter two HAAs would be near equi-potent...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

氯代、溴代以及混合溴氯代卤代醋酸（HAs）是饮用水消毒的副产品，并且在啮齿动物中具有致肝癌性。... 在对雄性F344大鼠进行静脉注射（iv）和口服给药（500微克/千克）后，比较了一系列二-HAs（二氯代[DCA]、溴氯代[BCA]、二溴代[DBA]）和三-HAs（三氯代[TCA]、溴二氯代[BDCA]、氯二溴代[CDBA]和三溴代[TBA]）的毒物动力学。静脉注射后，HAs的血药浓度呈双指数下降，有一个短暂但明显的分布相。对HAs分布影响最大的结构特征是卤素取代氢和溴取代的程度。与三-HAs相比，所有二-HAs的血液消除半衰期均小于4小时（DCA > DBA, BCA），而三-HAs的半衰期从0.6小时到8.0小时不等（TCA > BDCA > TBA）。所有二-HAs的尿排泄都很低，仅占剂量的不到3%，而三-HAs的尿排泄至少占剂量的30%。毒物动力学分析表明，HAs之间的稳态表观分布体积在301到881毫升/千克之间变化，但变化无统计学意义（P > 0.17）。口服给药后，所有二-HAs的血药浓度-时间曲线复杂并显示出多个峰。

Chloro, bromo, and mixed bromochloro haloacetates (HAs) are by-products of drinking water disinfection and are hepatocarcinogenic in rodents. ... The toxicokinetics of a series of di-HAs, dichloro (DCA), bromochloro (BCA), dibromo (DBA) and tri-HAs: trichloro (TCA), bromodichloro (BDCA), chlorodibromo (CDBA), and tribromo (TBA) /were compared/ after iv and oral dosing (500 um/kg) in male F344 rats. The blood concentrations of the HAs after iv injection declined in a bi-exponential manner with a short but pronounced distributive phase. The structural features that had the greatest influence on the disposition of HAs were substitution of a halogen for a hydrogen and the degree of bromine substitution. All di-HAs and blood elimination half lives of less than 4 hours (DCA > DBA, BCA) compared to the tri-HAs, which had half lives that varied from 0.6 to 8.0 hours (TCA > BDCA > TBA). The urinary excretion of all di-HAs was low and accounted for less than 3% of the dose in contrast to the tri-HAs, where urinary excretion accounted for at least 30% of the dose. Toxicokinetic analysis indicated the steady-state apparent volume of distribution varied between 301 and 881 mL/kg among the HAs, but the variation was not statistically significant (P > 0.17). The blood concentration-time profiles for all di-HAs after oral dosing was complex and exhibited multiple peaks.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险品标志：
  F,Xi,C
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S36,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34,R40,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2903799090
• 危险品运输编号：
  UN 2398 3/PG 2
• 储存条件：
  2-8°C

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 一氯二溴乙酸
产品名称
: Supelco
1.2 鉴别的其他方法
Dibromochloroacetic acid
Chlorodibromoacetic acid
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防
P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
响应
P301 + P330 + P331 如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P405 存放处须加锁。
处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Dibromochloroacetic acid
别名
Chlorodibromoacetic acid
: C2HBr2ClO2
分子式
: 252.29 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Dibromochloroacetic acid
-
化学文摘登记号(CAS 5278-95-5
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎,
肺水肿, 灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氯化氢气体, 溴化氢气
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。
人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 灰白色或米色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 99 - 102 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎,
肺水肿, 灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3261 国际海运危规: 3261 国际空运危规: 3261
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (Dibromochloroacetic acid)
国际海运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (Dibromochloroacetic acid)
国际空运危规: Corrosive solid, acidic, organic, n.o.s. (Dibromochloroacetic acid)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二溴一氯乙酸 在 水 、 铁粉 作用下， 生成 一溴一氯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Fe0还原卤代乙酸：对治疗和命运的影响。

  摘要：

  为了预测天然或工程系统中的卤乙酸（HAAs）的命运，需要有关这些化合物进行的反应类型，这些反应的速率以及形成的产物的信息。鉴于许多饮用水分配系统由无衬里的铸铁管组成，HAA与元素铁（Fe0）的反应可能在确定这些系统中HAA的命运方面发挥了作用。此外，零价铁可能被证明是从氯化饮用水和废水中去除HAAs的有效处理技术。因此，分批实验用于研究四种三卤代乙酸，三氯代乙酸（TCAA），三溴代乙酸（TBAA），氯代二溴代乙酸（CDBAA）和溴代二氯代乙酸（BDCAA）与Fe0的反应。所有化合物都容易与Fe0反应，产物形成和随后消失的研究表明反应是通过顺序氢解进行的。溴优先于氯去除，而TBAA是唯一完全脱卤为乙酸的化合物。在含氯化合物中，与Fe0反应的最终产物为一氯乙酸。卤素质量平衡为95-112％，碳质量平衡为62.6-112％。三卤代乙酸降解的拟一级反应速率常数如下：BDCAA（10.6 +/- 3

  DOI：

  10.1021/es001785b
• 作为产物：
  描述：

  氯乙酸 在 三氯溴甲烷 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 二溴一氯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Ol'dekop,Yu.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1965, vol. 1, # 9, p. 1562 - 1566

  摘要：

  DOI：

文献信息

• In Situ Derivatization/Solid-Phase Microextraction for the Determination of Haloacetic Acids in Water
  作者：M. N. Sarrión、F. J. Santos、M. T. Galceran

  DOI：10.1021/ac000479d

  日期：2000.10.1

  An in situ derivatization solid-phase microextraction method has been developed for the determination of haloacetic acids (HAAs) in water. The analytical procedure involves derivatization of HAAs to their methyl esters with dimethyl sulfate, headspace sampling using solid-phase microextraction (SPME), and gas chromatography-ion trap mass spectrometry (GC/ITMS) determination. Parameters affecting both derivatization efficiency and headspace SPME procedure, such as the selection of the SPME coating, derivatization−extraction time and temperature, and ionic strength, were optimized. The commercially available Carboxen-poly(dimethylsiloxane) (CAR-PDMS) fiber appears to be the most suitable for the determination of HAAs. Moreover, the formation of HAA methyl esters was dramatically improved (up to 90-fold) by the addition of tetrabutylammonium hydrogen sulfate (4.7 μmol) to the sample as ion-pairing agent in the derivatization step. The precision of the in situ derivatization/HS-SPME/GC/ITMS method evaluated using an internal standard gave relative standard deviations (RSDs) between 6.3 and 11.4%. The method was linear over 2 orders of magnitude, and detection limits were compound-dependent, but ranged from 10 to 450 ng/L. The method was compared with the EPA method 552.2 for the analysis of HAAs in various water samples, and good agreement was obtained. Consequently, in situ derivatization/HS-SPME/GC/ITMS is proposed for the analysis of HAAs in water.

  开发了一种原位衍生化固相微萃取方法，用于水中卤乙酸（HAAs）的测定。分析过程涉及HAAs与二甲基硫酸酯衍生化为甲酯，使用固相微萃取（SPME）进行顶空采样，以及采用气相色谱-离子阱质谱（GC/ITMS）进行测定。优化了影响衍生化效率和顶空SPME过程的参数，如SPME涂层的选择、衍生化-萃取时间与温度以及离子强度等。市售的Carboxen-聚（二甲基硅氧烷）（CAR-PDMS）纤维似乎最适合于HAAs的测定。此外，在衍生化步骤中，向样品中添加四丁基硫酸氢铵（4.7 μmol）作为离子配对剂，显著提高了HAA甲酯的形成（高达90倍）。使用内标法评估的原位衍生化/HS-SPME/GC/ITMS方法的精密度给出了相对标准偏差（RSDs）在6.3%至11.4%之间。该方法在线性范围超过2个数量级，检出限因化合物而异，但范围在10至450 ng/L之间。该方法与EPA方法552.2针对各种水样中HAAs的分析进行了比较，得到了良好的一致性。因此，提出原位衍生化/HS-SPME/GC/ITMS用于水中HAAs的分析。
• Discovery of Di- and Trihaloacetamides as Covalent SARS-CoV-2 Main Protease Inhibitors with High Target Specificity
  作者：Chunlong Ma、Zilei Xia、Michael Dominic Sacco、Yanmei Hu、Julia Alma Townsend、Xiangzhi Meng、Juliana Choza、Haozhou Tan、Janice Jang、Maura V. Gongora、Xiujun Zhang、Fushun Zhang、Yan Xiang、Michael Thomas Marty、Yu Chen、Jun Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c08060

  日期：2021.12.15

  enzymatic inhibition and antiviral activity but also significantly improved target specificity over caplain and cathepsins. Compared to GC-376, these new compounds did not inhibit the host cysteine proteases including calpain I, cathepsin B, cathepsin K, cathepsin L, and caspase-3. To the best of our knowledge, they are among the most selective covalent Mpro inhibitors reported thus far. The cocrystal

  主要蛋白酶 (M pro ) 是经过验证的 SARS-CoV-2 抗病毒药物靶点。许多M pro抑制剂现已进入动物模型研究和人体临床试验。然而，有待解决的一个问题是对组织蛋白酶 L 等宿主蛋白酶的靶标选择性。在这项研究中，我们描述了共价 SARS-CoV-2 M前抑制剂的合理设计，其具有新型半胱氨酸反应弹头，包括二氯乙酰胺、二溴乙酰胺、三溴乙酰胺、 2-溴-2,2-二氯乙酰胺和2-氯-2,2-二溴乙酰胺。有前途的主要候选药物Jun9-62-2R （二氯乙酰胺）和Jun9-88-6R （三溴乙酰胺）不仅具有有效的酶抑制和抗病毒活性，而且还显着提高了相对于Caplain和组织蛋白酶的靶标特异性。与GC-376相比，这些新化合物不抑制宿主半胱氨酸蛋白酶，包括钙蛋白酶I、组织蛋白酶B、组织蛋白酶K、组织蛋白酶L和caspase-3。据我们所知，它们是迄今为止报道的最具选择性的共价 M pro抑制剂之一。
• Sutherland; Aston, Journal of the American Chemical Society, 1939, vol. 61, p. 243
  作者：Sutherland、Aston

  DOI：——

  日期：——
• Neumeister, Chemische Berichte, 1882, vol. 15, p. 602
  作者：Neumeister

  DOI：——

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• Hydrolysis of haloacetonitriles: LINEAR FREE ENERGY RELATIONSHIP, kinetics and products
  作者：Victor Glezer、Batsheva Harris、Nelly Tal、Berta Iosefzon、Ovadia Lev

  DOI：10.1016/s0043-1354(98)00361-3

  日期：1999.6

  The hydrolysis rates of mono-, di- and trihaioacetonitriles were studied in aqueous buffer solutions at different pH. The stability of haloacetonitriles decreases and the hydrolysis rate increases with increasing pH and number of halogen atoms in the molecule: The monochloroacetonitriles are the most stable and are also less affected by pH-changes, while the trihaloacetonitriles are the least stable and most sensitive to pH changes. The stability of haloacetonitriles also increases by substitution of chlorine atoms with bromine atoms. The hydrolysis rates in different buffer solutions follow first order kinetics with a minimum hydrolysis rate at intermediate pH. Thus, haloacetonitriles have to be preserved in weakly acid solutions between sampling and analysis. The corresponding haloacetamides are formed during hydrolysis and in basic solutions they can hydrolyze further to give haloacetic acids. Linear free energy relationship can be used for prediction of degradation of haloacetonitriles during hydrolysis in water solutions. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.