25,27-di(allyloxy)-5,11,17,23-tetra-t-butyl-26,28-dihydroxycalix<4>arene | 200138-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,27-di(allyloxy)-5,11,17,23-tetra-t-butyl-26,28-dihydroxycalix<4>arene
• 英文别名: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-diallyloxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene；25,27-diallyl-26,28-dihydroxy-p-tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-Tetratert-butyl-26,28-bis(prop-2-enoxy)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 200138-00-7
• 化学式: C₅₀H₆₄O₄
• 分子量: 729.056
• InChiKey: SJRXGEFXXKVXKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.9
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-di(allyloxy)-5,11,17,23-tetra-t-butyl-26,28-dihydroxycalix<4>arene 在 乌洛托品 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氨基丙醇的高度敏感的手性识别在血清- [R -扁桃酸联杯[4]芳烃改性的石墨烯†

  摘要：

  对复杂生物流体中重要的手性生物活性物质的高度敏感的识别是一个巨大的挑战。报道了一种基于R-扁桃酸杯[4]芳烃（FC4D）点击的石墨烯的氨基丙醇对映体的有效手性鉴别体系。值得注意的是，利用功能性杯芳烃和石墨烯的优势，拟议的FC4D-G在识别氨基丙醇对映体方面表现出极高的灵敏度和选择性，在血清样品中的检出限为nM。更重要的是，在这项研究中还实现了可见的宏观手性响应润湿性变化。

  DOI：

  10.1039/c4tc02365j
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 120.34h， 生成 25,27-di(allyloxy)-5,11,17,23-tetra-t-butyl-26,28-dihydroxycalix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃与1,3-二溴丙烷和1,5-二溴戊烷的反应。使用 1D 和 2D NMR 技术以及 X 射线晶体学鉴定产品

  摘要：

  摘要 使用 1,3-二溴丙烷和 NaH/DMF 将杯 [4] 芳烃与三碳桥连接的尝试导致了消除反应。使用 K2CO3/CH3CN，获得了三种新型杯芳烃：双杯芳烃 (8)、新型桥连杯芳烃 (9) 和部分锥形杯芳烃 (10)。使用 1,5-二溴戊烷和 K2CO3/CH3CN 将杯 [4] 芳烃与五碳桥桥接的尝试导致了（已知的）双杯芳烃 (12) 和新型单桥连杯芳烃 (13)。为了表征新的杯芳烃，使用了各种 1D 和 2D NMR 技术、质谱法，在某些情况下还使用了 X 射线晶体学。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2013.09.040

文献信息

• Synthesis of Distally Substituted Calix[4]arene Dialkyl Ethers in High Yield
  作者：Lakhbeer Singh Arora、Har Mohindra Chawla、Mohammad Shahid、Nalin Pant

  DOI：10.1080/00304948.2017.1320903

  日期：2017.5.4

  and bridged alkyl calix[4]arenes (VIII and IX) depending upon the base and the amount of alkyl halide used. The process often runs into low yield, no reaction, multiple product formation or change in the conformation of starting calixarenes. There is need for a simple high yield protocol for etherification of calix[4]arenes without undergoing change in conformational characteristics. From amongst numerous

  杯[4]芳烃是大环环芳烃，在离子识别、传感、药物输送、纳米技术、自组装和催化等方面有着广泛的应用。它们具有四个酚-OH 基团，它们在环状阵列中参与强分子内氢键，以产生显着的疏水和亲水区域，称为杯 [4] 芳烃的上缘和下缘。可以修改这些站点以用于目标应用程序。下缘杯[4]芳烃羟基的选择性醚化是实现分子受体进行化学和生物识别的重要方法。由于杯芳烃羟基的 pKa 值范围很窄，当使用不同的碱作为催化剂时，它们的醚化作用通常会导致产物的混合物（图 1）。使用二卤代烷烃进行烷基化也可能导致双杯[4]芳烃（VI和VII）和桥接烷基杯[4]芳烃（VIII和IX），这取决于所使用的烷基卤化物的碱和量。该过程通常会遇到产率低、无反应、形成多种产物或起始杯芳烃构象发生变化的情况。需要一种简单的高产率方案用于杯 [4] 芳烃的醚化，而不会改变构象特征。在众多已知的获得醚的方法中，只有少数可用于杯[4]芳烃化学。许
• Calix[4]arenes featuring a direct lower rim attachment of dansyl groups. Synthesis, fluorescence properties and first report on crystal structures
  作者：Tobias Gruber、Conrad Fischer、Marika Felsmann、Wilhelm Seichter、Edwin Weber

  DOI：10.1039/b911800d

  日期：——

  two solvent inclusion compounds 2·CH2(OH)CN and 3·3CH3CN, each showing an extensive pattern of non-covalent interactions. In both solvates, the calixarenes are fixed in a cone conformation while the unsolvated calixarene 5b adopts the partial cone conformation. A solution 1H NMR study in CDCl3 reveals also the cone conformation for all dansylated calixarenes, except the more conformationally flexible

  一系列新的荧光杯[4]芳烃（2-7；5已分离为两个尚未描述的构象异构体），具有两个直接连接在下部边缘上的边缘丹磺酰除其他下部或上部边缘位点取代基外，还合成了部分基团并参考其荧光性质进行了研究，包括对金属离子的潜在感测能力。除硝基取代的化合物7外，在加入时显示出中等程度的荧光猝灭汞2+ 在 乙腈，发现杯芳烃2–6可以选择性地识别铜2+在10 -6 mol L -1浓度范围内，可通过其固有荧光的几乎完全猝灭来检测。使用荧光滴定实验，三个示例性地研究了杯芳烃（理想络合比[金属离子] / [配体] 3，5A和7）被确定为2:1。对于5a，通过络合观察到新的红移信号。铜2+ 而除了 汞2+仅对母体信号产生中等程度的猝灭，表明两种金属离子的结合方式不同。这一发现使杯芳烃5a可用作合适的化学传感器，可同时测定铜 和 汞。在本文中，我们还介绍了具有直接连接到下边缘位点的丹磺酰基的丹磺酰杯芳烃的第一个晶体结
• Efficient synthesis of water-soluble calix[4]arenes via thiol-ene “click” chemistry
  作者：Hong Chen、Zhi-Long Zou、Shi-Liang Tan、Jia-Hai Bi、De-Mei Tian、Hai-Bing Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2013.03.011

  日期：2013.5

  Several water-soluble calix[4]arenes were synthesized via radical addition reaction between thiols and alkenes under UV lamp irradiation (λ = 365 nm) in good yields. The structures of these compounds synthesized herein were fully confirmed by 1H NMR, ESI-MS and elemental analysis.

  通过紫外灯照射（λ  = 365 nm）下硫醇与烯烃之间的自由基加成反应，合成了几种水溶性杯芳烃[4]芳烃。通过1 H NMR，ESI-MS和元素分析充分证实了本文合成的这些化合物的结构。
• Conformational control in the synthesis of mixed tetraethers of calix[4]arene. Part 2
  作者：Miguel Pitarch、Julie K. Browne、M.Anthony McKervey

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10078-3

  日期：1997.11

  A series of mixed tetraethers of calix[4]arene and p-tert-butylcalix[4]arene in which two distal substituents are methyl and the other two 1-alkenyl groups with 3, 4 and 5 carbon atom chains have been prepared by two routes which differ in the order in which the groups (methyl or alkenyl) were introduced. The ethers of p-tert-butylcalix[4]arene were isolated as a mixture of cone (minor) and partial

  通过两个制备了一系列杯[4]亚芳基和对叔丁基杯[4]亚芳基的混合四醚，其中两个末端取代基是甲基，另外两个具有3、4和5个碳原子链的1-烯基在引入基团（甲基或烯基）的顺序上不同的途径。对-叔丁基杯[4]芳烃的醚在动态平衡状态下以圆锥（次要）和部分圆锥（主要）构象的混合物形式分离出来。对于杯[4]芳烃的醚，其构象结果取决于合成方法。最多可以检测到三个构象：一个圆锥体，一个带有茴香基单元的部分圆锥体以及一个带有烯基轴承环的部分圆锥体。1个对这些醚与碱金属碘化物之间形成的络合物的1 H NMR分析表明，碘化锂可检测到对叔丁基杯[4]芳烃四醚的圆锥和部分圆锥络合物，但只有杯形的圆锥络合物[4]。 ]芳烃衍生物。两组化合物也都形成了碘化钠配合物，但在所有情况下都只检测到了锥体配合物。
• Silver and Thallium Ion Complexation with Allyloxycalix[4]arenes
  作者：Daniel Couton、Mauro Mocerino、Chris Rapley、Chitoshi Kitamura、Akio Yoneda、Mikio Ouchi

  DOI：10.1071/c98175

  日期：——

  A series of six calix[4]arene derivatives bearing allyl groups and/or benzyl groups functionalized at the phenolic oxygen atoms were synthesized and their cation-binding abilities for silver(I) and thallium(I) ions were evaluated through solvent extraction experiments. The results showed that both silver(I) and thallium(I) picrates were readily extracted by the tetrasubstituted p-t-butylcalixarene derivatives, while no extraction of sodium or potassium picrates was observed. The high extractability of thallium(I) picrate by these ligands was independent of the functional groups present, but the extraction of silver picrate seemed to be dependent on the conformational rigidity of the calixarene; those locked into the cone conformation showed the highest extractability for silver picrate.

  六种烯丙基和/或苄基酚氧原子官能化的钙[4]炔衍生物系列 和/或苄基在酚氧原子上官能化的钙[4]炔衍生物的系列 通过溶剂萃取实验评估了它们与银（I）和铊（I）离子的阳离子结合能力。 离子的阳离子结合能力进行了评估。结果表明 银(I)和铊(I)吡啶甲酸盐都很容易被 四取代的对叔丁基萼片烯衍生物都很容易萃取出吡啶银(I)和吡啶铊(I)。 钠或钾吡啶甲酸盐。苦味酸铊（I）的高萃取率 这些配体对吡啶铊（I）的高萃取率与存在的官能团无关。 存在的官能团无关，但对吡啶银的萃取似乎取决于 的构象刚度有关；那些锁定为锥形构象的配体对吡啶甲酸铊 构象的钙六烯烃对吡啶银的萃取率最高。