2-(1-benzyl-5-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile | 862129-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-benzyl-5-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(1-Benzyl-5-bromo-2-oxoindol-3-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 862129-53-1
• 化学式: C₁₈H₁₀BrN₃O
• 分子量: 364.201
• InChiKey: AKWUWLMIYWMKRY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-benzyl-5-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 ethyl (E)-2-(6'-amino-1-benzyl-5'-cyano-5-(4-methoxyphenyl)-3'-methyl-2-oxo-1'-phenyl-1'H-spiro[indoline-3,4'-pyridin]-2'(3'H)-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过 Knoevenagel/Aza-Michael 加合物的级联螺环化合成多组分螺-二氢吡啶 Oxindoles

  摘要：

  通过容易获得的靛红、丙二腈、联烯酸和胺，描述了一种高效、直接和一锅法合成生物学相关的螺-二氢吡啶羟吲哚。无金属/有机催化剂、Et 3 N 介导的反应通过原位生成的 Knoevenagel/aza-Michael 加合物的级联螺旋环化进行。该反应对富电子和缺电子取代基具有很大的灵活性，能够以良好到极好的收率提供所需的产物。我们还展示了选定的螺二氢吡啶，用于后期多样化，成为具有制药相关性的新型螺二氢吡啶杂化物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01063
• 作为产物：
  描述：

  5-溴靛红 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-(1-benzyl-5-bromo-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  高度取代的手性 2-Oxospiro-[indole-3,4'-(1',4'-dihydropyridine)] 衍生物的新型有机催化不对称合成

  摘要：

  在此，我们报告了我们的初步结果，即通过烯胺与异亚甲基丙二腈衍生物的反应，首次有希望地不对称合成高度官能化的 2-oxospiro-[indole-3,4'-(1',4'-dihydropyridine)]。手性碱有机催化剂的存在。观察到的适度但有希望的对映选择性（30%–58% ee（对映体过量））为这些吸引人的螺吲哚骨架的不对称构建开辟了一个新的研究领域，其对映选择性合成仍然非常有限。

  DOI：

  10.3390/molecules200915807

文献信息

• Multicomponent Reaction to Construct Spirocyclic Oxindoles with a Michael (Triple Michael)/Cyclization Cascade Sequence as the Key Step
  作者：Jian Li、Ning Wang、Chunju Li、Xueshun Jia

  DOI：10.1002/chem.201104071

  日期：2012.7.27

  new strategy to access highly unusual tricyclic oxindoles. From a synthetic point of view, this protocol is very interesting considering the high level of complexity reached in one step. The mechanism is thought to proceed by a triple Michael/cyclization process by using allenoate as a three carbon atom component (3 C). Furthermore, multicomponent reaction with γ‐substituted allenoate also results in

  公开了具有容易获得的异氰酸酯，脲基酸酯和异亚丙基丙二腈的多组分环加成物。该反应不需要任何催化剂的帮助，使得能够以优异的区域选择性有效地合成螺环恶吲哚。还充分探讨了与2,3-丁二烯酸乙酯和各种结构不同的α-和γ-取代的烯醇酸酯的反应。值得注意的是，我们已经表明，通常的三组分过程可以在存在水的情况下进一步发展为史无前例的四组分环加成反应，这提供了一种新的策略来获得高度不寻常的三环羟吲哚。从综合的角度来看，考虑到一步就可以达到很高的复杂性，该协议非常有趣。该机理被认为是通过使用烯丙酸酯作为三个碳原子组分（3 C）通过三重迈克尔/环化过程进行的。此外，与γ-取代的脲基甲酸酯的多组分反应也导致非常有趣的转化。在这种情况下，总是观察到异亚丙基丙二腈的“CC”双键和脲基酸酯的“CC”双键之一的不寻常断裂。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Formal [4+2] Tandem Cyclization of Activated Dienes with Isatylidenemalononitriles: Enantioselective Synthesis of Multistereogenic Spirocyclic Oxindoles
  作者：Fang-Le Hu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201301070

  日期：2014.3.10

  enantioselective formal [4+2] tandem cyclizations between isatylidenemalononitriles and activated dienes catalyzed by bifunctional chiral phosphine catalysts have been developed, yielding multistereogenic spirocyclic oxindoles in high yields and excellent optical purity. This reaction is accomplished via a tandem Rauhut–Currier/Michael/Rauhut–Currier reaction sequence.

  已开发出双功能手性膦催化剂催化的异亚乙基丙二腈和活化的二烯之间的第一个高度对映选择性的正式[4 + 2]串联环化反应，可高收率和出色的光学纯度产生多立体异构螺环式吲哚。该反应是通过串联的Rauhut-Currier / Michael / Rauhut-Currier反应序列完成的。
• Grinding assisted, column chromatography free decarboxylative carbon-carbon bond formation: Greener synthesis of 3, 3-disubstituted oxindoles
  作者：Jasneet Kaur、Anita Kumari、Swapandeep Singh Chimni

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.070

  日期：2017.2

  The decarboxylative carbon-carbon bond formation reaction of β-ketoacid derivatives with isatylidene malononitrile derivatives catalyzed by DBU afford adducts in excellent yield. The desired product can be easily isolated using simple filtration method without performing any column chromatography. The decarboxylative adduct was further subjected to reductive-cyclization to obtain biologically important

  DBU催化β-酮酸衍生物与异亚丙基丙二腈衍生物的脱羧碳-碳键形成反应，得到的加合物收率高。所需产物可以使用简单的过滤方法容易地分离，而无需进行任何柱色谱法。脱羧加合物进一步进行还原环化，以89％的产率获得生物学上重要的螺硫醇。
• A Three-Component Condensation for the Construction of the Spiro[indoline-3,3′-piperidin]-2-one Skeleton
  作者：Hai-Bin Yang、Xiao-Yang Guan、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201200185

  日期：2012.5

  Treatment of pyridine and dimethyl acetylenedicarboxylate derivatives with N-substituted isatylidene derivatives resulted in three-component condensations, affording 1′,9a′-dihydrospiro[indoline-3,2-quinolizin]-2-one derivatives in high yields and with good diastereoselectivities through 1,4-dipolar cycloadditions.

  用 N-取代的异亚甲基衍生物处理吡啶和二甲基乙炔二羧酸衍生物导致三组分缩合，得到 1',9a'-二氢螺[indoline-3,2-quinolizin]-2-one 衍生物，通过1,4-偶极环加成。
• Asymmetric synthesis of spirooxindole–pyranoindole products <i>via</i> Friedel–Crafts alkylation/cyclization of the indole carbocyclic ring
  作者：Yuan Gao、Xiaonan Wang、Zhonglin Wei、Jungang Cao、Dapeng Liang、Yingjie Lin、Haifeng Duan

  DOI：10.1039/d0nj00074d

  日期：——

  An efficient enantioselective Friedel–Crafts alkylation/cyclization tandem reaction of the indole carbocyclic ring with isatylidene malononitriles has been performed successfully by using a new bifunctional tertiary amine-urea catalyst. A series of chiral spirooxindole–pyranoindole products were obtained in excellent yields (up to 98% yield) with moderate to good enantioselectivities (up to 85% ee)

  通过使用新型双功能叔胺-脲催化剂，已成功进行了吲哚碳环与异亚丙基丙二腈的高效对映选择性Friedel-Crafts烷基化/环化串联反应。以优异的收率（最高98％的收率）和中等至良好的对映选择性（最高85％ee）获得了一系列手性螺氧基吲哚-吡喃并吲哚产品。