(E)-3-chlorocarbonyl-acrylic acid tert-butyl ester | 111024-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-3-chlorocarbonyl-acrylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (E)-tert-butyl 4-chloro-4-oxobut-2-enoate；fumaric acid mono-tert-butyl ester；t-butyl (E)-4-chloro-4-oxo-2-butenoate；tert-butyl (2E)-4-chloro-4-oxobut-2-enoate；tert-butyl (E)-4-chloro-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 111024-49-8
• 化学式: C₈H₁₁ClO₃
• 分子量: 190.627
• InChiKey: KMWDSPWQNXRJHA-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-chlorocarbonyl-acrylic acid tert-butyl ester 在 N,N-二异丙基乙胺 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 magnesium triflimide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.92h， 生成 (4S,5R)-1-(4-bromophenyl)-4,5-dihydro-5-(oxazolidin-2-one-3-carbonyl)-3-phenyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  An Entry to a Chiral Dihydropyrazole Scaffold:  Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of Nitrile Imines

  摘要：

  We have developed a versatile strategy to access dihydropyrazoles in highly enantioenriched form. Dipolar cycloaddition of electron-deficient acceptors and in situ-generated nitrile imines proceeds with high regio- and enantioselectivity using 10 mol % chiral Lewis acid catalyst. A variety of dihydropyrazoles that incorporate functionality for further manipulation have been prepared.

  DOI：

  10.1021/ja051650b
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl ethyl fumarate 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-3-chlorocarbonyl-acrylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成。9. (-)-迷迭香碱的合成

  摘要：

  (-)-Rosmarinecine (2) 是吡咯里西啶生物碱 (-)-rosmarinine 的 necine 碱基部分。(-)-Rosmarinecine 是一组吡咯里西啶的代表，除了高度氧化的骨架外，相邻立体中心 C(1)、C(7) 和 C(7a) 之间显示顺式关系。(-)-迷迭香碱 (2) 分八步合成，总产率为 14.8%，作为构建具有这种立体化学特征的吡咯里西啶的一般方法的说明。不对称合成中的关键步骤是富马酰氧基硝基烯烃和手性乙烯基醚之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] 间/[3 + 2] 内环加成。

  DOI：

  10.1021/ja961630x

文献信息

• [EN] NOVEL COMPOUNDS FOR CONTROLLING ARTHROPODS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS POUR LUTTER CONTRE LES ARTHROPODES
  申请人：BAYER ANIMAL HEALTH GMBH

  公开号：WO2020007704A1

  公开（公告）日：2020-01-09

  The present invention relates to novel halogen-substituted compounds, to processes for their preparation and to their use for controlling animal pests, in particular arthropods and especially insects and arachnids.

  本发明涉及新型卤素取代化合物，以及用于其制备的方法和用于控制动物害虫，特别是节肢动物，尤其是昆虫和蜘蛛的用途。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazoacetates with Electron-Deficient Olefins
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1021/ol070364x

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A general strategy for highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of diazoesters to beta-substituted, alpha-substituted, and alpha,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated pyrazolidinone imides is described. Cycloadditions utilizing less reactive alpha,beta-disubstituted dipolarophiles require elevated reaction temperatures, but still provide the corresponding pyrazolines

  [反应：见正文]描述了将重氮酯高度对映选择性1,3-偶极环加成至β-取代的，α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和吡唑烷酮酰亚胺的一般策略。利用反应性较低的α，β-二取代的双极性亲和剂的环加成反应需要升高的反应温度，但仍提供具有优异对映选择性的相应吡唑啉。最后，说明了使用这种环加成法作为关键步骤的有效合成（-）-麦芽糖苷A的方法。
• Total synthesis of nosiheptide. Synthesis of thiazole fragments
  作者：Karen Koerber-Plé、Georges Massiot

  DOI：10.1002/jhet.5570320436

  日期：1995.7

  The preparation of three new thiazole derivatives from natural products is described, as well as improvements in the synthesis of ethyl 2-aminomethyl-4-thiazolecarboxylate.

  描述了从天然产物中制备三种新的噻唑衍生物的方法，以及2-氨基甲基-4-噻唑羧酸乙酯的合成方面的改进。
• A Concise Synthetic Approach to the Sorbicillactones: Total Synthesis of Sorbicillactone A and 9-<i>epi</i>-Sorbicillactone A
  作者：Kelly A. Volp、Diane M. Johnson、Andrew M. Harned

  DOI：10.1021/ol201211f

  日期：2011.9.2

  A concise (12 step) total synthesis of sorbicillactone A and 9-epi-sorbicillactone A is reported. Unlike typical routes to the sorbicillinoids, this strategy does not start from sorbicillin and allows for the production of the bicyclic core on a multigram scale. The intramolecular conjugate addition of a tethered malonate serves as an effective means of introducing the lactone ring and provides a synthetic

  据报道，简明的（12个步骤）山梨香根酮A和9-表位-山梨香根酮A的全合成。与制备类药物的典型途径不同，该策略不是从类药物开始的，而是允许以毫克数的规模生产双环核。束缚的丙二酸酯的分子内共轭物添加是引入内酯环的有效手段，并提供用于安装酰胺氮的合成方法。
• Protonation-Assisted Conjugate Addition of Axially Chiral Enolates: Asymmetric Synthesis of Multisubstituted β-Lactams from α-Amino Acids
  作者：Tomoyuki Yoshimura、Masatoshi Takuwa、Keisuke Tomohara、Makoto Uyama、Kazuhiro Hayashi、Pan Yang、Ryuichi Hyakutake、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh、Takeo Kawabata

  DOI：10.1002/chem.201201339

  日期：2012.11.26

  prepared in a highly enantioselective manner through 4‐exo‐trig cyclization of axially chiral enolates generated from readily available α‐amino acids. Use of a weak base (metal carbonate) in a protic solvent (EtOH) is the key to the smooth production of β‐lactams. Use of the weak base is expected to generate the axially chiral enolates in a very low concentration, which undergo intramolecular conjugate addition

  具有4个和3个取代碳原子中心的β-内酰胺是通过4 - exo -trig环化由容易获得的α-氨基酸产生的轴向手性烯醇化物以高度对映选择性的方式制备的。在质子传递溶剂（EtOH）中使用弱碱（金属碳酸盐）是顺利生产β-内酰胺的关键。预期使用弱碱会产生非常低浓度的轴向手性烯醇盐，其经历分子内共轭物加成而不会发生分子间副反应。因此通过可逆的分子内共轭物加成反应形成了高张力的β-内酰胺烯醇（4 -exo-trig轴向手性烯醇盐的环化反应）在反应介质中迅速被EtOH质子化（而不是在后处理过程中），以生成高达97％ee的β-内酰胺。