N-phenylmethylidene-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide | 831225-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenylmethylidene-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-benzylidene-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide；N-benzylidene-2,4,6-triisopropylphenylsulfonamide；N-Benzylidene-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzene-1-sulfonamide；N-benzylidene-2,4,6-tri(propan-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 831225-94-6
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₂S
• 分子量: 371.544
• InChiKey: OQRGWAXFIHYXCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenylmethylidene-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide 在 C₂₈H₂₆F₆N₄O 、 氨 、 水 、 sodium 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 100.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  5H-恶唑-4-酮的有机催化不对称曼尼希反应：手性α-烷基芥子碱衍生物的高度对映异构和非对映选择性合成

  摘要：

  已开发出第一个5 H-恶唑-4-酮与各种易于制备的芳基和烷基磺酰亚胺的有机催化曼尼希反应。已证明两种可商购的假对映体金鸡纳生物碱衍生的叔胺/脲是获得曼尼希产品相反对映异构体的最有效催化剂，同时具有出色的对映异构和非对映异构选择性。从曼尼希加合物中，可以方便地制备重要的α-甲基-α-羟基-β-氨基酸衍生物，例如紫杉醇和紫杉醇的α-甲基化C-13侧链。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300135
• 作为产物：
  描述：

  三異丙苯 在 氯磺酸 、 氨 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 N-phenylmethylidene-2,4,6-triisopropylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  5H-恶唑-4-酮的有机催化不对称曼尼希反应：手性α-烷基芥子碱衍生物的高度对映异构和非对映选择性合成

  摘要：

  已开发出第一个5 H-恶唑-4-酮与各种易于制备的芳基和烷基磺酰亚胺的有机催化曼尼希反应。已证明两种可商购的假对映体金鸡纳生物碱衍生的叔胺/脲是获得曼尼希产品相反对映异构体的最有效催化剂，同时具有出色的对映异构和非对映异构选择性。从曼尼希加合物中，可以方便地制备重要的α-甲基-α-羟基-β-氨基酸衍生物，例如紫杉醇和紫杉醇的α-甲基化C-13侧链。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300135

文献信息

• Enantioselective CC Bond Formation to Sulfonylimines through Use of the 2-Pyridinesulfonyl Group as a Novel Stereocontroller
  作者：Shuichi Nakamura、Hiroki Nakashima、Hideki Sugimoto、Hideaki Sano、Masataka Hattori、Norio Shibata、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/chem.200701425

  日期：2008.2.27

  Enantioselective C--C bond formation to 2-pyridinesulfonylimines afforded products with good enantioselectivity. Dynamic induction of chirality on the sulfur by coordination of a chiral Lewis acid to the pyridine nitrogen and one of the prochiral sulfonyl oxygens induces enantioselectivity. Since the 2-pyridinesulfonyl group can easily be removed after the reaction, it acts not only as an activating

  对2-吡啶磺酰亚胺的对映选择性CC键形成提供具有良好对映选择性的产物。通过手性路易斯酸与吡啶氮和前手性磺酰基氧之一的配位，在硫上动态诱导手性，诱导对映选择性。由于2-吡啶磺酰基在反应后可以容易地除去，因此它不仅起活化基团的作用，而且起有效的立体调节剂的作用。
• The asymmetric synthesis of terminal aziridines by methylene transfer from sulfonium ylides to imines
  作者：Sarah A. Kavanagh、Alessandro Piccinini、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/c3ob27271k

  日期：——

  simple salt derived from (2R,5R)-2,5-diisopropyl thiolane could mediate asymmetric methylene transfer to a range of imines with uniformly excellent yields with 19–30% ee. Since this is a similar level of enantiomeric excess to that obtained using these same salts in epoxidation chemistry, it was concluded that if more bulky sulfonium salts could be devised which were resistant to decomposition under

  已经开发了一种新的基于叶立德的方案，用于通过亚甲基转移进行亚胺的不对称叠氮化，涉及使用简单的手性sulf盐和有机强碱。一项系统的研究确定了三异丙基苯基磺酰亚胺为该工艺的最佳底物。出乎意料的是，在C-2和C-5处掺入大体积醚的受阻C 2对称磺酰基盐（以前在相应的环氧化化学中有用）在这些叠氮化反应中通过竞争性消除途径分解。在优化的条件下，发现从（2 R，5 R）-2,5-二异丙基硫杂环戊烷可以介导不对称的亚甲基转移到一系列亚胺上，其ee均具有优异的收率，其ee含量为19％至30％。由于这与在环氧化化学中使用这些相同盐获得的对映体过量水平相似，因此得出结论，如果可以设计出更大体积的sulf盐，在反应条件下耐分解，则可以通过亚甲基转移形成高度对映选择性的氮丙啶可能的。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Dihydroquinazolinones from Imines and 2-Aminobenzamides
  作者：Dao-Juan Cheng、Yu Tian、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/adsc.201100849

  日期：2012.4.16

  An unprecedented catalytic asymmetric synthesis of aminal‐containing heterocyclic compounds has been developed from imines and tethered nitrogen/nitrogen nucleophiles. In the presence of 10 mol% of a commercially available chiral phosphoric acid, a range of aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic imines react with 2‐aminobenzamides to give dihydroquinazolinones in good to excellent yields and ee.

  利用亚胺和束缚的氮/氮亲核试剂，开发了前所未有的催化非对称合成含氨基的杂环化合物的方法。在10 mol％的手性磷酸存在下，一系列芳族，α，β-不饱和和脂族亚胺与2-氨基苯甲酰胺反应生成二氢喹唑啉酮，收率和收率良好。通过与手性磷酸和2-氨基苯甲酰胺的非键相互作用，亚胺N-取代基会极大地影响对映选择性。
• Enantioselective addition of oxazolones to N-protected imines catalysed by chiral thioureas
  作者：Matej Žabka、Andrea Malastová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1039/c5ra00092k

  日期：——

  Chiral thiourea-catalysed Mannich-type addition of oxazolones to imines, which provide highly functionalized amino oxazolones with quaternary stereogenic centres.

  手性硫脲催化的氧唑酮对亚胺的Mannich型加成反应，可提供具有季碳立体中心的高度官能化氨基氧唑酮。
• The first catalytic asymmetric cycloadditions of imines with an enolisable anhydride
  作者：Sarah A. Cronin、Aarón Gutiérrez Collar、Sivaji Gundala、Claudio Cornaggia、Esther Torrente、Francesco Manoni、Astrid Botte、Brendan Twamley、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/c6ob00048g

  日期：——

  The first catalytic, asymmetric reactions of imines with homophthalic anhydride to form disubstituted 3,4-dihydroisoquinolones are reported. The use of N-mesyl aldimines is key, as more basic imines undergo rapid uncatalysed reactions, while imines possessing larger N-sulphonyl substituents form lactams with lower ee.

  据报道亚胺与高邻苯二甲酸酐的第一催化不对称反应形成二取代的3，4-二氢异喹诺酮。N-甲磺酰基亚胺的使用是关键，因为更多的碱性亚胺经历快速的未催化反应，而具有较大的N-磺酰基取代基的亚胺形成具有较低ee的内酰胺。