2,2,2-三氟乙基巴豆酸酯 | 287957-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,2,2-三氟乙基巴豆酸酯
• 英文名称: trifluoroethyl transcrotonate
• 英文别名: 2,2,2-trifluoroethyl (E)-but-2-enoate；2,2,2-trifluoroethyl trans-crotonate；trifluoroethyl crotonate；(E)-trifluoroethyl But-2-enoate；2,2,2-Trifluoroethyl crotonate
• CAS: 287957-36-2
• 化学式: C₆H₇F₃O₂
• 分子量: 168.116
• InChiKey: ONXSXFVUGJKVRW-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  52-53°C 115mm
• 密度：
  1.18
• 闪点：
  37°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  FLAMMABLE
• 海关编码：
  2916190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙基巴豆酸酯 、 蔗糖 在 proteinase N 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以6%的产率得到sucrose 1'-O-crotonate
  参考文献：
  名称：

  Proteinase N-catalysed transesterifications in DMSO–water and DMF–water: preparation of sucrose monomethacrylate

  摘要：

  The selective acylation of sucrose was catalysed by proteinase N (from Bacillus subtilis) in DMF suspensions, providing 1'-monoesters, and notably, methacryloyl esters. Presence of water up to 7% (vol.) led to faster reactions. Alternatively, a slurry of the enzyme with a minimum volume of DMSO could also be used, despite its ability to denature enzymes. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00452-4
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯酰氯 、 2,2,2-三氟乙醇 反应 1.0h， 以50%的产率得到2,2,2-三氟乙基巴豆酸酯
  参考文献：
  名称：

  无环二和三卤代酮的碱诱导三氟乙醇分解：Favorskii 重排和 [4+3] 环加成

  摘要：

  五种无环二卤代酮和三卤代酮的反应，代表 α,α-、α,α'-、α,α,α- 和 α,α,α'-二卤代和三卤代取代模式，与钠 2,2、研究了在呋喃存在下的 2,2,2-三氟乙醇 (NaTFE/TFE) 中的 2-三氟乙醇盐，目的是获得相应氧烯丙基中间体的 [4+3] 环加合物。使用二氯甲基异丁基酮 (1a) 和 1,3-二溴丁-2-酮 (12) 观察到 Favorskii 重排优先于环加成，它们主要形成 3-氯-2-异丙基丙酸 (9a) 和 (Z )-but-2-烯酸(异巴豆酸) (13)，分别。9a被脱卤化氢以形成三氟乙基3-异丙基丙烯酸酯(11a)。[4+3] 环加成受 1,1,3-trihalogenobutan-2-ones 24 和 25 的青睐，导致 2,4-dihalogenated 8-oxabicyclo[3.2。1]oct-6-en-3-ones (26, 27) 作为内

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500070

文献信息

• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。
• Conjugate phosphination of cyclic and acyclic acceptors using Rh(I)–phosphine or Rh(I)–carbene complexes. Probing the mechanism with chirality at the silicon atom or the phosphorus atom of the Si–P reagent
  作者：Verena T. Trepohl、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.038

  日期：2009.8

  The Rh(I)-catalyzed conjugate phosphinyl transfer from an Si–P reagent to an electron-deficient acceptor requires individual protocols for cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyls and carboxyls. While 1,4-addition to cyclic acceptors is catalyzed by a Rh(I)–phosphine complex, a Rh(I)–carbene complex is needed to promote conjugate phosphination of acyclic acceptors. General procedures for both systems

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。
• A Selenourea-Thiourea Brønsted Acid Catalyst Facilitates Asymmetric Conjugate Additions of Amines to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yingfu Lin、William J. Hirschi、Anuj Kunadia、Anirudra Paul、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Rachael W. Karugu、Mathew J. Vetticatt、Jennifer S. Hirschi、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/jacs.9b12457

  日期：2020.3.25

  enantioselectivity via the conjugate addition of cyclic amines to unactivated α,β-unsaturated esters. A related strategy enables the kinetic resolution of racemic cyclic 2-arylamines, using benzyl acrylate as the resolving agent. Reactions are facilitated by an unprecedented selenourea-thiourea organocatalyst. As elucidated by DFT calculations and 13C kinetic isotope effects studies, the rate-limiting and enantiodetermining

  通过将环胺与未活化的 α,β-不饱和酯共轭加成，可以获得具有高水平对映选择性的 β-氨基酯。使用丙烯酸苄酯作为拆分剂，相关策略能够实现外消旋环状 2-芳胺的动力学拆分。前所未有的硒脲-硫脲有机催化剂促进了反应。通过 DFT 计算和 13C 动力学同位素效应研究阐明，反应的限速和对映体决定步骤是催化剂对两性离子中间体的质子化。这是一种罕见的情况，其中硫脲化合物充当不对称布朗斯台德酸催化剂。
• Broad-Spectrum Enantioselective Diels−Alder Catalysis by Chiral, Cationic Oxazaborolidines
  作者：Do Hyun Ryu、Thomas W. Lee、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja027468h

  日期：2002.8.1

  catalysts for Diels-Alder addition of cyclopentadiene to a wide variety of dienophiles. Adducts have been obtained in excellent yield and enantioselectivity from alpha,beta-unsaturated esters, lactones, and cyclic ketones. The absolute facial selectivity for each of these substrates follows a common pattern which differs from that observed with alpha,beta-enals. The different reaction channels can be

  阳离子手性路易斯酸 1 和 2 由相应的中性恶唑硼烷的三氟甲磺酸质子化产生，可作为环戊二烯与各种亲二烯体的 Diels-Alder 加成反应的优良催化剂。已从 α、β-不饱和酯、内酯和环酮以优异的产率和对映选择性获得加合物。这些基质中每一种的绝对面部选择性遵循一个共同的模式，该模式不同于用 alpha,beta-enals 观察到的模式。可以根据通过复合物 3（对于 α、β-烯醛）和 4（对于 α、β-烯酮和酯）的途径来理解不同的反应通道。
• Proteinase N-catalysed regioselective esterification of sucrose and other mono- and disaccharides
  作者：Pierre Potier、Alain Bouchu、Juliette Gagnaire、Yves Queneau

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00424-4

  日期：2001.9

  Crude Proteinase N was used as catalyst for the synthesis of carbohydrate (in particular sucrose) esters by transesterification of activated esters in organic solvents. Polymerisable or amphiphilic sucrose esters (methacrylates and laurates) were obtained regioselectively in good yields. The influence of the reaction parameters (temperature, pH, solvent, chain length, solid support) on the reaction rate, yield and selectivity was studied. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.