3,3'-二氯联苯 | 2050-67-1

• 物质功能分类: 分析化学 - 食品安全 - 二噁英，多氯联苯，呋喃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3'-二氯联苯
• 中文别名: 3,3-二氯联苯；3,3-二氯联苯PCBNo11
• 英文名称: PCB 11
• 英文别名: 3,3'-dichlorobiphenyl；3,3'-Dichlorbiphenyl；3,3′-dichlorobiphenyl；3,3′-dichloro-1,1′-biphenyl；3,3'-dichloro-1,1'-biphenyl；1-chloro-3-(3-chlorophenyl)benzene
• CAS: 2050-67-1；55600-34-5
• 化学式: C₁₂H₈Cl₂
• 分子量: 223.102
• InChiKey: KTXUOWUHFLBZPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  29℃
• 沸点：
  289.78°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2490 (rough estimate)
• 蒸汽压力：
  6.49e-04 mmHg
• 亨利常数：
  2.33e-04 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  4.10e-12 cm3/molecule*sec
• 保留指数：
  1725;1725.4;1756

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

多氯联苯(PCBs)通过吸入、口服和皮肤接触途径被吸收。它们通过血液运输，通常与白蛋白结合。由于它们的亲脂性特性，它们倾向于在富含脂质的组织中积累，如肝脏、脂肪组织和皮肤。多氯联苯的代谢非常缓慢，并且根据氯化的程度和位置而有所不同。多氯联苯通过微粒体单加氧酶系统代谢，该系统由细胞色素P-450酶催化，转化为极性代谢物，这些代谢物可以与谷胱甘肽和葡萄糖醛酸结合。主要的代谢物是羟基化产物，通过胆汁和粪便排出。多氯联苯的缓慢代谢意味着它们倾向于在身体组织中积累。(L4, T6)

PCBs are absorbed via inhalation, oral, and dermal routes of exposure. They are trasported in the blood, often bound to albumin. Due to their lipophilic nature they tend to accumulate in lipid-rich tissues, such as the liver, adipose, and skin. Metabolism of PCBs is very slow and varies based on the degree and position of chlorination. PCBs are metabolized by the microsomal monooxygenase system catalyzed by cytochrome P-450 enzymes to polar metabolites that can undergo conjugation with glutathione and glucuronic acid. The major metabolites are hydroxylated products which are excreted in the bile and faeces. The slow metabolism of PCBs means they tend to accumulate in body tissues. (L4, T6)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

PCB的作用机制因具体的PCB而异。类二噁烷PCB通过结合芳基烃受体，通过改变基因的转录来破坏细胞功能，主要是通过诱导肝脏第一阶段和第二阶段酶的表达，特别是细胞色素P450家族。PCB的大多数毒性效应被认为是Ah受体结合的结果。其他PCB被认为会干扰钙通道和/或改变大脑中的多巴胺水平。PCB还可以通过改变甲状腺激素的生成和结合到雌激素受体来引起内分泌紊乱，这可以刺激某些癌细胞的生长并产生其他雌激素效应，如生殖功能障碍。它们会通过结合到如uteroglobin等受体蛋白而生物富集。(A3, A4, A30, A66)

The mechanism of action varies with the specific PCB. Dioxin-like PCBs bind to the aryl hydrocarbon receptor, which disrupts cell function by altering the transcription of genes, mainly be inducing the expression of hepatic Phase I and Phase II enzymes, especially of the cytochrome P450 family. Most of the toxic effects of PCBs are believed to be results of Ah receptor binding. Other PBCs are believed to interfere with calcium channels and/or change brain dopamine levels. PCBs can also cause endocrine disurption by altering the production of thyroid hormones and binding to estrogen receptors, which can stimulate the growth of certain cancer cells and produce other estrogenic effects, such as reproductive dysfunction. They will bioaccumulate by binding to receptor proteins such as uteroglobin. (A3, A4, A30, A66)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

1, 对人类致癌。

1, carcinogenic to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

多氯联苯最常见的健康影响是皮肤状况，如氯痤疮和皮疹。长期暴露于多氯联苯还会导致肝脏、胃和肾脏损伤、黄疸、水肿、贫血、免疫系统变化、行为改变以及生殖能力受损。

The most common health effects of PCBs are skin conditions such as chloracne and rashes. Chronic PCB exposure has also been shown to cause liver, stomach and kidney, damage, jaundice, edema, anemia, changes in the immune system, behavioral alterations, and impaired reproduction. (L4)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L4级）；吸入（L4级）；皮肤给药（L4级）

Oral (L4) ; inhalation (L4) ; dermal (L4)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

慢性 PCB 暴露会导致如下症状：腹痛、恶心、呕吐、腹泻、头痛、眩晕、抑郁、神经紧张、皮肤和眼睛损伤、疲劳、月经周期不规律以及免疫力下降。

Chronic PCB exposure results in symptoms such as abdominal pain, nausea, vomiting, diarrhea, headache, dizziness, depression, nervousness, dermal and ocular lesions, fatigue, irregular menstrual cycles and a lowered immune response. (A3)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险品标志：
  N
• 安全说明：
  S35,S60,S61
• 危险类别码：
  R33
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  DV3911000
• 海关编码：
  2903999010
• 危险品运输编号：
  UN 2315 9/PG 2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-二氯联苯 在 氢氧化钾 、 Raney Ni-Al alloy 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到环己基苯
  参考文献：
  名称：

  用阮内镍铝合金在碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的稀水溶液中对一氯联苯和二氯联苯进行脱氯的简便方法

  摘要：

  Raney Ni-Al合金在NaOH，KOH，CsOH，LiOH或Ca（OH）2或碱金属碳酸盐（如Na 2 CO 3，K 2 CO 3）的稀碱水溶液中成为一种非常有效的还原剂并脱氯多氯联苯（PCB）分别有效地产生了单氯联苯和二氯联苯，分别提供了联苯和/或苯基环己烷。反应在温和的条件下进行，无需使用有机溶剂。还研究了阮内镍铝合金在超声作用下对二氯联苯的还原脱氯作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.052
• 作为产物：
  描述：

  间氯溴苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到3,3'-二氯联苯
  参考文献：
  名称：

  双金属Au-Pd纳米链网络：简便的合成及其在联芳基合成中的应用†

  摘要：

  描述了一种简单易行的方法，用于形态受控的双金属Au-Pd合金纳米链网络（NNC）的合成，该方法对水中的芳香族或烷基卤化物（X = I，Br，Cl）的Ullmann分子间均偶联表现出高催化性能介质，并且可以重复使用至少五次，也可以应用于分子内同质耦合。

  DOI：

  10.1039/c7nj00998d

文献信息

• Site-Selective Ruthenium-Catalyzed C–H Bond Arylations with Boronic Acids: Exploiting Isoindolinones as a Weak Directing Group
  作者：Yu-Chao Yuan、Christian Bruneau、Thierry Roisnel、Rafael Gramage-Doria

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01563

  日期：2019.10.18

  functionalization. The reactions exclusively led to monoarylated products, and only ortho selectivity was observed in the aromatic ring connected to the nitrogen atom. Interestingly, no C-H bond functionalization was observed in the other benzene ring in the ortho position with respect to the carbonyl group. This ruthenium-catalyzed reaction displayed a high functional group tolerance, and it employed readily

  在钌催化下，通过CH键官能化作用，与生物学相关的N-芳基异吲哚啉酮可以有效地进行芳基化反应。该反应仅导致单芳基化的产物，并且在与氮原子连接的芳环中仅观察到邻位选择性。有趣的是，在相对于羰基的邻位的另一个苯环中未观察到CH键官能化。该钌催化的反应显示出较高的官能团耐受性，并且使用容易获得的基准稳定的硼酸和芳基三氟硼酸钾衍生物作为偶联伙伴。展示了使用这种方法对吲哚洛芬进行的诱人的后期功能化。
• Synthesis of Biaryls Using the Coupling Reaction of Diaryldimethyltins with Copper(II) Nitrate
  作者：Genta Harada、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.2000.160

  日期：2000.2

  Cu(NO3)2·3H2O in THF proceeds smoothly at room temperature under ambient atmosphere to produce the corresponding biaryls in good to high yields. Diaryldimethyltins can be prepared in high yields by the reaction of aryllithiums with dichlorodimethyltin.

  二芳基二甲基锡与 Cu(NO3)2·3H2O 在 THF 中的偶联在室温和环境气氛下顺利进行，以良好或高产率制备相应的联芳基化合物。二芳基二甲基锡可以通过芳基锂与二氯二甲基锡的反应以高产率制备。
• Cobalt-catalyzed cross-coupling reactions of aryl- and alkylaluminum derivatives with (hetero)aryl and alkyl bromides
  作者：Giuseppe Dilauro、Francesco Messa、Fabio Bona、Serena Perrone、Antonio Salomone

  DOI：10.1039/d1cc04002b

  日期：——

  A simple cobalt complex, such as Co(phen)Cl2, turned out to be a highly efficient and cheap precatalyst for a host of cross-coupling reactions involving aromatic and aliphatic organoaluminum reagents with aryl, heteroaryl and alkyl bromides. New C(sp2)–C(sp2) and C(sp2)–C(sp3) bonds were formed in good to excellent yields and with high chemoselectivity, under mild reaction conditions.

  简单的钴配合物，如 Co( phen )Cl 2，被证明是一种高效且廉价的预催化剂，可用于许多交叉偶联反应，包括芳香族和脂肪族有机铝试剂与芳基、杂芳基和烷基溴化物。在温和的反应条件下，新的 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 键以良好到极好的产率和高化学选择性形成。
• Iron-Catalyzed Isopropylation of Electron-Deficient Aryl and Heteroaryl Chlorides
  作者：James N. Sanderson、Andrew P. Dominey、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1002/adsc.201601097

  日期：2017.3.20

  of secondary alkyl‐substituted aryl and heteroaryl chlorides challenge both selectivity and functional group tolerance. This contribution describes the use of statistical design of experiments to develop an effective procedure for the preparation of isopropyl‐substituted (hetero)arenes with minimal isopropyl to n‐propyl isomerization. The reaction tolerates electronically diverse aryl chloride coupling

  传统的制备仲烷基取代的芳基和杂芳基氯化物的方法对选择性和官能团耐受性都提出了挑战。这种贡献描述了使用的实验统计设计来开发用于制备异丙基取代的（杂）芳烃的具有最小异丙到一个有效的过程Ñ丙基异构化。该反应可耐受电子形式多样的芳基氯偶合体，对于电子含量极低的芳族环（如酯和酰胺），可观察到出色的转化率。发现富电子体系，包括甲基和甲氧基取代的芳基氯，反应性较低。此外，当杂芳基氯化物进入交叉偶联方案时，发现该反应是最成功的。通过映射取代基对反应选择性的影响，我们能够证明缺电子的芳基氯对于有效偶联是必不可少的，并使用电子结构计算通过估计每种芳基氯的电子亲和力来预测成功偶联的可能性。使用选定的芳基氯化物可达到中等程度的分离收率，对于所有偶合的杂芳基氯化物，获得中等至良好的分离产率。当使用2,6-二氯喹啉时，观察到极好的选择性，可在具有挑战性的底物上单取代。
• Synthesis of biaryl compounds via Suzuki homocoupling reactions catalyzed by metal organic frameworks encapsulated with palladium nanoparticles
  作者：Hong Tang、Ming Yang、Xin Li、Mei-Li Zhou、Yan-Sai Bao、Xin-Yu Cui、Kun Zhao、Yu-Yang Zhang、Zheng-Bo Han

  DOI：10.1016/j.inoche.2020.108368

  日期：2021.1

  Heterogeneous homocoupling reactions of phenylboronic acids were greatly accelerated via Suzuki homocoupling reactions. In this work, a tandem route was designed which firstly one part of phenylboronic acids reacted with iodine to form iodobenzenes, then another part of phenylboronic acids coupled with iodobenzenes to produce biaryl compounds. The tandem reaction were catalyzed by a bifunctional heterogeneous

  摘要 Suzuki 均偶联反应极大地加速了苯基硼酸的非均相偶联反应。在这项工作中，设计了一种串联路线，首先一部分苯基硼酸与碘反应生成碘苯，然后另一部分苯基硼酸与碘苯偶联生成联芳基化合物。串联反应由包封有钯纳米颗粒（Pd@MOFs）的金属有机骨架的双功能多相催化剂催化。这种在苯环之间形成对称CC键的策略具有效率高、易于分离、可回收性好、不添加有毒卤代苯等明显优点。

表征谱图