1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1H-pyrazole | 19005-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(biphenyl-4-yl)-1H-pyrazole；1-(p-Biphenylyl)-pyrazol；1-biphenyl-4-yl-1H-pyrazole；1-(4-phenylphenyl)pyrazole
• CAS: 19005-56-2
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂
• 分子量: 220.274
• InChiKey: XKUGAMGRKBKQOI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134 °C
• 沸点：
  362.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1H-pyrazole 在 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 、 norbornene 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Catalyzed C–H Silylation of 1-Arylpyrazole Derivatives and Fluoride-Mediated Carboxylation: Use of Two Nitrogen Atoms of the Pyrazole Group

  摘要：

  Carboxylation of 1-arylpyrazole derivatives was developed using a ruthenium-catalyzed ortho silylation in conjunction with fluoride-mediated carboxylation with carbon dioxide. The two nitrogen atoms of pyrazole play crucial roles in promoting ortho silylation via the formation of a five-membered ruthenacycle and in accelerating aryl anion formation by lowering the electron density of the aromatic ring.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341230
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯基三氟硼酸钾 在 copper(l) iodide 、 5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩钯(II) 、 caesium carbonate 、 N,N-二甲基乙二胺 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Cu催化的CN偶联反应对有机三氟硼酸盐进行功能化

  摘要：

  通过选择性Cu催化的CN偶联反应成功制备了N-杂二芳基三氟硼酸钾。在 DMSO 存在下，在涉及 CuI 和二甲基乙二胺 (DMEDA) 的反应条件下，BF3K 部分具有良好的耐受性。研究了Pd催化的N-杂二芳基三氟硼酸钾与溴代芳烃的Suzuki-Miyaura交叉偶联制备N-杂三芳基化合物。此外，N-杂二芳基三氟硼酸钾的同源偶联、碘化和羟基化以高产率提供了相应的产物。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.1.42

文献信息

• Salen–Cu(II) Complex Catalysed N-Arylation of Pyrazole under Mild Conditions
  作者：Yan Liu、Wei Liu、Qin Zhang、Ping Liu、Jian-Wei Xie、Bin Dai

  DOI：10.3184/174751913x13795203316679

  日期：2013.10

  2-cyclohexenediamine), and (Salph)Cu (salph = N, N’-bis(salicylidene)-1,2-phenylenediamine) were synthesised and evaluated as catalysts for the N-arylation of pyrazole with aryl halides. A variety of aryl iodides and bromides underwent coupling with pyrazole, promoted by the (Saldch)Cu complex, in moderate to excellent yields without the protection by an inert gas.

  三种廉价且空气/水分稳定的复合物 (Salden)Cu (Salden = N, N'-双(salicylidene)-1,2-二甲基乙二胺), (Saldch)Cu (Saldch = N, N'-bis(salicylidene) -1,2-环己二胺）和（Salph）Cu（salph = N，N'-双（水杨烯）-1,2-苯二胺）被合成并评估为吡唑与芳基卤化物的 N-芳基化的催化剂。在 (Saldch)Cu 配合物的促进下，各种芳基碘化物和溴化物与吡唑偶联，产率中等至极好，无需惰性气体保护。
• 3-(Diphenylphosphino)propanoic acid: An efficient ligand for the Cu-catalyzed N-arylation of imidazoles and 1H-pyrazole with aryl halides
  作者：Ya-Shuai Liu、Yan Liu、Xiao-Wei Ma、Ping Liu、Jian-Wei Xie、Bin Dai

  DOI：10.1016/j.cclet.2014.01.042

  日期：2014.5

  Abstract 3-(Diphenylphosphino)propanoic acid ( L2 ) has proved to be an efficient ligand for the copper-catalyzed C N coupling reactions. N -arylation of imidazoles with aryl iodides catalyzed by CuCl/ L2 was smoothly carried out in DMSO at 100 °C with a yield up to 98%. N -arylation of 1 H -pyrazole with aryl iodides and bromides catalyzed by Cu(OAc) 2 / L2 in 1,4-dioxane also gave the corresponding

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• Spectroscopic Studies of the Chan–Lam Amination: A Mechanism-Inspired Solution to Boronic Ester Reactivity
  作者：Julien C. Vantourout、Haralampos N. Miras、Albert Isidro-Llobet、Stephen Sproules、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1021/jacs.6b12800

  日期：2017.4.5

  of amine and organoboron reactivity issues, and the origin of competing oxidation/protodeboronation side reactions. Identification of key mechanistic events has allowed the development of a simple solution to these issues: manipulating Cu(I) → Cu(II) oxidation and exploiting three synergistic roles of boric acid has allowed the development of a general catalytic Chan-Lam amination, overcoming long-standing

  我们报告了对 Chan-Lam 胺化反应的调查。光谱学、计算模型和晶体学的结合已经确定了关键中间体的结构，并允许呈现完整的机制描述，包括非循环抑制过程、胺和有机硼反应性问题的来源，以及竞争氧化的起源/原脱硼副反应。关键机制事件的识别使得开发出解决这些问题的简单方法：操纵 Cu(I) → Cu(II) 氧化和利用硼酸的三种协同作用，开发了通用催化 Chan-Lam 胺化，克服了这种有价值的转化长期存在且未解决的胺和有机硼限制。
• Teaching Old Compounds New Tricks: DDQ-Photocatalyzed C−H Amination of Arenes with Carbamates, Urea, and N-Heterocycles
  作者：Somnath Das、Palani Natarajan、Burkhard König

  DOI：10.1002/chem.201705442

  日期：2017.12.22

  The C-H amination of benzene derivatives was achieved using DDQ as photocatalyst and BocNH2 as the amine source under aerobic conditions and visible light irradiation. Electron-deficient and electron-rich benzenes react as substrates with moderate to good product yields. The amine scope of the reaction comprises Boc-amine, carbamates, pyrazoles, sulfonimides and urea. Preliminary mechanistic investigations

  在好氧条件和可见光照射下，使用DDQ作为光催化剂和BocNH2作为胺源，实现了苯衍生物的CH胺化反应。缺电子和富电子的苯作为底物反应，具有中等至良好的产品收率。反应的胺范围包括Boc-胺，氨基甲酸酯，吡唑，磺酰亚胺和脲。初步的机理研究表明，芳烃被DDQ的三重态氧化为具有不同亲电性的自由基阳离子，并且胺和DDQ之间的电荷转移络合物作为反应的中间产物。
• Site-selective arene C-H amination via photoredox catalysis
  作者：Nathan A. Romero、Kaila A. Margrey、Nicholas E. Tay、David A. Nicewicz

  DOI：10.1126/science.aac9895

  日期：2015.9.18

  cross-coupling chemistry has developed into one of the most reliable approaches to assemble complex aromatic compounds from preoxidized starting materials. More recently, transition metal–catalyzed carbon-hydrogen activation has circumvented the need for preoxidized starting materials, but this approach is limited by a lack of practical amination protocols. Here, we present a blueprint for aromatic carbon-hydrogen

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