2,3,4,5-tetrahydro-7,8-methylenedioxy-1H-2-benzodiazepine-1-thione | 102487-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 2,3,4,5-tetrahydro-7,8-methylenedioxy-1H-2-benzodiazepine-1-thione
• 英文别名: 6,7,8,9-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-h][2]benzazepine-5-thione
• CAS: 102487-69-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂S
• 分子量: 221.28
• InChiKey: UJESMIROGVWZHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.39±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  30.49
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-tetrahydro-7,8-methylenedioxy-1H-2-benzodiazepine-1-thione 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -30.0~25.0 ℃ 、392.24 kPa 条件下， 反应 31.41h， 生成 6β-ethoxycarbonyl-7α-hydroxy-16,17-methylenedioxy-2,8-dioxo-cis-homoerythrinan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids Part XLV. Synthesis of Homoerythrinan Alkaloids of 1(2)-Alkene and 1,6-Diene Types: Total Synthesis of Comosine, Dihydroschelhammeridine, Schelhammeridine, and 3-Epischelhammeridine.

  摘要：

  成功合成了1(2)-烯类的同红枫碱、氢化施尔哈默碱和葫芦素，以及1,6-二烯型的施尔哈默碱和3-表施尔哈默碱。对前者碱类的全合成提供了它们A/B-顺式立体化学的确凿证据。关于立体化学，讨论了红枫碱和同红枫碱的构象。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.515
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-tetrahydro-7,8-7,8-methylenedioxy-1H-2-benzodiazepin-1-one 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以 苯 为溶剂， 以96%的产率得到2,3,4,5-tetrahydro-7,8-methylenedioxy-1H-2-benzodiazepine-1-thione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the homoerythrinan alkaloids, schelhammericine and 3-epischelhammericine.

  摘要：

  这种立体控制的外消旋形式生物碱的全合成，是首次合成天然存在的同红花苷类生物碱。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.3574

文献信息

• Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids Part XLIV. Total Synthesis of Homoerythrinan Alkaloids, Schelhammericine and 3-Epischelhammericine.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Takeshi OHSHIMA、Shinzo HOSOI、Satomi KANEUCHI、Fumiyuki KIUCHI、Jun TODA、Takehiro SANO

  DOI：10.1248/cpb.44.500

  日期：——

  Total syntheses of two homerythrinan alkaloids, schelhammericine and 3-epischelhammericine, are described. Photocycloaddition of a dioxopyrrolobenzazepine to 1-methoxy-3-trimethylsilyloxybutadiene afforded, in a regio- and stereo-specific manner, the cyclobutane derivative, which was converted to a homoerythrinan derivative by utilizing a TBAF-induced 1, 3-anionic rearrangement. The product was transformed into the title alkaloids in several steps.

  描述了两种同红藻碱（homerythrinan alkaloids），即施尔哈默碱（schelhammericine）和3-去施尔哈默碱（3-epischelhammericine）的总合成。将一个二氧基吡咯苯并氮烯（dioxopyrrolobenzazepine）与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁二烯进行光环加成，得到了线性和立体特异性的环丁烷衍生物，该衍生物通过利用TBAF诱导的1,3-阴离子重排转化为同红藻衍生物。最终产物在几步反应中转化为目标碱类。