N-allyl-4-(tert-butyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-4-(tert-butyl)aniline
• 英文别名: 4-tert-butyl-N-prop-2-enylaniline
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: AOLHVUAWMJHCFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-4-(tert-butyl)aniline 在 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 22.0h， 以33%的产率得到6-(1,1-二甲基乙基)喹啉
  参考文献：
  名称：

  Mild Environment-friendly Oxidative Debenzylation of N-Benzylanilines Using DMSO as an Oxidant

  摘要：

  使用无毒的 DMSO 作为氧化剂，并在 TsOH 催化下，N-苄基芳香胺经过氧化脱苄反应，得到了 N-苯基亚胺，这些亚胺自发水解形成了苯胺和苯甲醛，产率良好。该反应采用温和、无金属条件。这些条件同样适用于苄基苯基醚的脱苄反应。

  DOI：

  10.1246/cl.190854
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基氯化苯 在 盐酸 、 Pd-PEPPSI-IPentCl 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N-allyl-4-(tert-butyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  使用氨基三苯基硅烷作为氨替代物的 Pd-PEPPSI-IPentCl 催化的胺化

  摘要：

  使用 Pd-PEPPSI-IPentCl {dichloro(3-chloropyridyl)[4,5-dichloro-1,3-bis(2,6-dipent-3-ylphenyl)imidazol-2-ylidene] 钯偶联 Ph3SiNH2 与芳基卤化物(II)} 生成三苯基甲硅烷基保护的苯胺。这些三苯基甲硅烷基保护的苯胺可以被分离、烷基化而不会过度烷基化，并且可以在温和的酸性条件下或在氟化物存在下去除保护基团，得到二级苯胺产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601565

文献信息

• Oxidative Diamination of Alkenes with Ureas as Nitrogen Sources:  Mechanistic Pathways in the Presence of a High Oxidation State Palladium Catalyst
  作者：Kilian Muñiz、Claas H. Hövelmann、Jan Streuff

  DOI：10.1021/ja075041a

  日期：2008.1.1

  identical mechanism where stereochemistry is concerned. It exemplifies the importance of cationic palladium(IV) intermediates prior to the final reductive elimination from palladium and proves that the nucelophile for this step stems from the immediate coordination sphere of the palladium(IV) precursor. These results have important implications for the general development of alkene 1,2-difunctionalization

  最近报道了第一个钯催化的未官能化末端烯烃的分子内二胺化。本研究基于 NMR 滴定、动力学测量、竞争实验和氘标记研究了其机理过程的细节。它总结了一个两步程序，包括用未连接的钯 (II) 催化剂状态进行顺氨基钯化，然后氧化成钯 (IV)，然后形成 CN 键，得到最终产物为环状二胺。使用磺酰胺的相关反应导致烯烃的氨基烷氧基官能化。该过程使用氘代烯烃进行了研究，发现在立体化学方面遵循相同的机制。它举例说明了阳离子钯 (IV) 中间体在最终从钯中还原消除之前的重要性，并证明该步骤的亲核试剂源自钯 (IV) 前体的直接配位范围。这些结果对烯烃 1,2-双官能化的一般发展以及氨基钯化和钯催化的 C(烷基)-N 键形成的个别过程具有重要意义。
• Facet-Dependent Catalytic Activity of Palladium Nanocrystals in Tsuji-Trost Allylic Amination Reactions with Product Selectivity
  作者：Kaushik Chanda、Sourav Rej、Shu-Ya Liu、Michael H. Huang

  DOI：10.1002/cctc.201500300

  日期：2015.6.15

  demonstrated to catalyze the amination reaction by using a wide variety of substituted anilines, but the cubes were the best catalyst with consistently the highest efficiency, product yield, and product selectivity. This work demonstrates that the use of metal nanocrystals with proper facet control is important for catalyzing coupling reactions with product selectivity.

  Pd纳米立方，立方八面体和八面体具有良好的尺寸控制，可用来催化C苯胺的Tsuji-Trost烯丙基胺化反应中的N键形成。纳米立方体根据烯丙基溴的使用量给出单烯丙基苯胺或二烯丙基苯胺，但八面体和立方八面体在相同反应条件下仅给出单烯丙基苯胺和二烯丙基苯胺的混合物。Pd纳米立方体在反应的多个循环中均稳定。已证明立方体和八面体通过使用多种取代的苯胺来催化胺化反应，但立方体是最好的催化剂，始终具有最高的效率，产物收率和产物选择性。这项工作表明，具有适当刻面控制的金属纳米晶体的使用对于催化具有产物选择性的偶联反应非常重要。
• One-pot Construction of Difluorinated Pyrrolizidine and Indolizidine Scaffolds via Copper-Catalyzed Radical Cascade Annulation
  作者：Xiaoyang Wang、Miao Li、Yanyan Yang、Minjie Guo、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701643

  日期：2018.6.5

  A convenient approach to the synthesis of diverse difluorinated nitrogen‐containing polycycles via a copper‐catalyzed radical cascade annulation of amine‐containing olefins and ethyl bromodifluoroacetate was developed. Three new bonds, including a −CF2 and two C−N bonds, are forged simultaneously in this strategy. Through this strategy, a series of difluorinated pyrrolizidine and indolizidine derivatives

  通过铜催化含胺烯烃和溴代二氟乙酸乙酯的自由基级联环合反应，开发了一种简便的合成多种二氟含氮多环化合物的方法。在此策略中同时伪造了三个新的债券，包括 -CF 2和两个C-N债券。通过这种策略，已经方便地以高收率合成了一系列二氟吡咯烷啶和吲哚唑烷衍生物。
• Catalyst‐Free and Visible Light Promoted Aminofluoroalkylation of Unactivated Alkenes: An Access to Fluorinated Aziridines
  作者：Xiao‐Xiao Liu、Jia Jia、Ze Wang、Yu‐Ting Zhang、Jiao Chen、Ke Yang、Chun‐Yang He、Liang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.202000342

  日期：2020.7.16

  structures are still very rare. In this paper, we report a mild, catalyst‐free and operationally simple strategy for the direct aminofluoroalkylation of olefins driven by the noncovalent interaction between N‐allylanilines and fluoroalkyl iodides. This photochemical transformation features synthetic simplicity, mild reaction conditions, without the use of any photoredox catalyst, and high functional group tolerance

  氟化氮丙啶是非常重要的结构基序，但是接近这种结构的方法仍然很少。在本文中，我们报告了一种温和，无催化剂且操作简单的策略，该策略用于由N-烯丙胺和氟代烷基碘之间的非共价相互作用驱动的烯烃直接氨基氟代烷基化。这种光化学转化具有合成简单，反应条件温和，无需使用任何光氧化还原催化剂和高官能团耐受性的特点。此外，该结构可以用作合成β-氟烷基化烷基胺衍生物的重要前体，例如氟化氨基酸和氟化2-吡咯烷酮。
• Synthesis of quaternary α-benzyl- and α-allyl-α-methylamino cyclobutanones
  作者：Lorenza Ghisu、Nicola Melis、Francesco Secci、Pierluigi Caboni、Angelo Frongia

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.024

  日期：2016.12

  important quaternary α-benzyl- and α-allyl-α-methylamino cyclobutanones in good to high yield, via a sequential one-pot methylation/sigmatropic rearrangement, has been accomplished for the first time. The quaternary α-alkyl-α-amino cyclobutanones could be further manipulated, affording synthetically interesting scaffolds such as highly substituted tryptamines and cyclobuta-fused indolines.

  首次完成了通过连续的一锅甲基化/σ重排，以良好至高收率构建合成重要的季铵化α-苄基-和α-烯丙基-α-甲基氨基环丁酮的简单实用方案。季α-烷基-α-氨基环丁酮可以被进一步处理，从而提供合成上令人感兴趣的支架，例如高度取代的色胺和与环丁烯融合的二氢吲哚。