1-cyano-6,7-dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 51714-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-cyano-6,7-dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 6,7-Dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-1-isoquinolinecarbonitrile；6,7-dimethoxy-2-methyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-1-carbonitrile
• CAS: 51714-24-0
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: LGBAUNCAVZTDGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyano-6,7-dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 4-二甲氨基吡啶 、 tetrafluoroboric acid 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 127.42h， 生成 (±)-14-hydroxy-3-methoxy-17-methyl-2-[(1-phenyl-1H-tetrazol-5-yl)oxy]-4,5-epoxymorphinan-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过阳极芳基-芳基偶联全合成（-）-羟考酮

  摘要：

  3'，4'，5'-三加氧月桂苷衍生物的完全区域选择性和非对映选择性电化学4a-2'-偶联使得能够合成相应的吗啡和二烯酮。该关键中间体通过共轭亲核取代E环而进一步转化为（-）-羟考酮，并用光生单线态氧进行[4 + 2]环加成，从而在C-14处实现非对映选择性羟基化。阳极转化可提供高产率，并且可以在恒定电流条件下在简单的不分隔电池中或在连续流动中进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00419
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 1-cyano-6,7-dimethoxy-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  丁腈稳定的铵盐化物的史蒂文斯重排合成生物碱：（±）-劳丹嘧啶，（±）-劳丹啶，（±）-阿美帕文，（±）-7-甲氧基隐氨苄氨酸和（±）-木氨吡啶

  摘要：

  腈稳定的铵化铵的史蒂文斯重排与腈功能的还原去除相结合，可以从α-氨基腈中轻松构建α-支链胺。我们使用此反应序列从两个密切相关且易于获得的双环α分子制备（±）-月桂氨酸，（±）-月桂定和（±）-臂章碱，（±）-7-甲氧基隐氨苄氨酸和（±）-木吡啶-氨基腈。最终产物是通过对这些起始原料进行N-烷基化而得到的季铵盐，以高至几乎定量的产率（71-98％）获得。

  DOI：

  10.1021/jo400659n

文献信息

• A Highly Active System for the Metal-Free Aerobic Photocyanation of Tertiary Amines with Visible Light: Application to the Synthesis of Tetraponerines and Crispine A
  作者：Julio Cesar Orejarena Pacheco、Alexander Lipp、Alexander M. Nauth、Fabian Acke、Jule-Philipp Dietz、Till Opatz

  DOI：10.1002/chem.201504845

  日期：2016.4.4

  A highly efficient metal‐free catalytic system for the aerobic photocyanation of tertiary amines with visible light is reported. The use of air as terminal oxidant offers an improved safety profile compared with pure oxygen, the used compact fluorescent lamp (CFL) light sources are highly economical, and no halogenated solvents are required. This system not only proves to be effective for a wide variety

  报道了一种高效的无金属催化体系，用于可见光下叔胺的有氧光致氰化。与纯氧相比，使用空气作为终端氧化剂可提高安全性，所使用的紧凑型荧光灯（CFL）光源非常经济，并且不需要卤化溶剂。该系统不仅证明对多种三烷基胺，药物和生物碱有效，而且显着还使有机染料有史以来最低的催化剂负载量（0.00001 mol％或0.1 ppm）。对获得的α-氨基腈进行了Bruylants反应和C-烷基化/脱氰，以证明复杂分子的后功能化。
• A Regio- and Diastereoselective Anodic Aryl-Aryl Coupling in the Biomimetic Total Synthesis of (−)-Thebaine
  作者：Alexander Lipp、Dorota Ferenc、Christoph Gütz、Mario Geffe、Nina Vierengel、Dieter Schollmeyer、Hans J. Schäfer、Siegfried R. Waldvogel、Till Opatz

  DOI：10.1002/anie.201803887

  日期：2018.8.20

  sought to mimic this coupling by using stoichiometric oxidants. However, all approaches to date have suffered from low yields or the formation of undesired regioisomers. Electrochemistry would represent a sustainable alternative in this respect but all attempts to accomplish an electrochemical synthesis of thebaine have failed so far. Herein, a regio‐ and diastereoselective anodic coupling of 3′,4′,5′‐trioxygenated

  蒂巴因的生物合成是基于（R）-网红的区域选择性，分子内，氧化偶联。几十年来，化学家一直试图通过使用化学计量的氧化剂来模拟这种偶联。然而，迄今为止，所有方法都遭受了低产率或不期望的区域异构体形成的困扰。在这方面，电化学将是一种可持续的选择，但是到目前为止，完成蒂巴因的电化学合成的所有尝试都失败了。本文介绍了3'，4'，5'-三加氧的月桂肌苷衍生物的区域和非对映选择性阳极偶联，最终使电化学方法可接近（-）-蒂巴因。
• Light-Induced Alkylation of (Hetero)aromatic Nitriles in a Transition-Metal-Free C–C-Bond Metathesis
  作者：Benjamin Lipp、Alexander Lipp、Heiner Detert、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00652

  日期：2017.4.21

  cations which undergo a homolytic cleavage of a C(sp3)–C(sp3)-σ-bond rather than the well-known α-C–H-scission. The resulting carbon-centered radicals are used in the ipso-substitution of (hetero)aromatic nitriles proceeding through another single-electron transfer-mediated C–C-bond cleavage and formation.

  光诱导的C–C-σ键易位是通过无过渡金属活化1-苄基1,2,3中未应变的C（sp 3）–C（sp 3）-σ键实现的。 4-四氢异喹啉。这些前体胺的光氧化还原介导的单电子氧化产生自由基阳离子，该阳离子经历C（sp 3）–C（sp 3）-σ键的均质裂解，而不是众所周知的α-C–H断裂。由此产生的以碳为中心的自由基被用于（杂）芳族腈的ipso取代，然后通过另一种单电子转移介导的C–C键裂解和形成。
• Sunflow: Sunlight Drives Fast and Green Photochemical Flow Reactions in Simple Microcapillary Reactors - Application to Photoredox and H-Atom-Transfer Chemistry
  作者：Alexander M. Nauth、Alexander Lipp、Benjamin Lipp、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.201601394

  日期：2017.4.18

  “Sunflow“ – The combination of a microcapillary reactor in continuous flow mode with sunlight as the most sustainable energy source imaginable was applied to a range of photoredox and H-atom-transfer reactions making them both fast and green.

  “Sunflow”——连续流动模式下的微毛细管反应器与作为可想象的最可持续能源的阳光相结合，应用于一系列光氧化还原和 H 原子转移反应，使其既快速又环保。
• Diphenylselenium bistrifluoroacetate: a new reagent for biomimetic oxidations of amines and amino acids
  作者：Joseph P. Marino、Robert D. Larsen

  DOI：10.1021/ja00405a087

  日期：1981.7