(R)-(+)-5’-甲氧基劳丹素 | 24734-71-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 中文名称: (R)-(+)-5’-甲氧基劳丹素
• 中文别名: 1,2,3,4-四氢-6,7-二甲氧基-2-甲基-1-[(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基]异喹啉；(R)-(+)-5'-甲氧基劳丹素；5'-甲氧基劳丹素
• 英文名称: 5'-methoxylaudanosine
• 英文别名: 6,7-dimethoxy-2-methyl-1-(3,4,5-trimethoxybenzyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline；6,7-dimethoxy-2-methyl-1-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 24734-71-2
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₅
• 分子量: 387.476
• InChiKey: ALQIPWOCCJXSKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121
• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙醚、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2933499090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-5’-甲氧基劳丹素 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以40%的产率得到(±)-2,3,4,6-tetramethoxy-17-methyl-5,6,8,14-tetradehydromorphinan-7-one
  参考文献：
  名称：

  通过阳极芳基-芳基偶联全合成（-）-羟考酮

  摘要：

  3'，4'，5'-三加氧月桂苷衍生物的完全区域选择性和非对映选择性电化学4a-2'-偶联使得能够合成相应的吗啡和二烯酮。该关键中间体通过共轭亲核取代E环而进一步转化为（-）-羟考酮，并用光生单线态氧进行[4 + 2]环加成，从而在C-14处实现非对映选择性羟基化。阳极转化可提供高产率，并且可以在恒定电流条件下在简单的不分隔电池中或在连续流动中进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00419
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯乙胺 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (R)-(+)-5’-甲氧基劳丹素
  参考文献：
  名称：

  流动条件控制的网状生物碱发散氧化环化为阿吗啡和吗啡二酮天然产物

  摘要：

  我们描述了一种使用高价碘化合物将网状生物碱仿生氧化环化为阿吗啡和吗啡二烯酮天然产物的发散连续流动方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200301

文献信息

• Light-Induced Alkylation of (Hetero)aromatic Nitriles in a Transition-Metal-Free C–C-Bond Metathesis
  作者：Benjamin Lipp、Alexander Lipp、Heiner Detert、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00652

  日期：2017.4.21

  cations which undergo a homolytic cleavage of a C(sp3)–C(sp3)-σ-bond rather than the well-known α-C–H-scission. The resulting carbon-centered radicals are used in the ipso-substitution of (hetero)aromatic nitriles proceeding through another single-electron transfer-mediated C–C-bond cleavage and formation.

  光诱导的C–C-σ键易位是通过无过渡金属活化1-苄基1,2,3中未应变的C（sp 3）–C（sp 3）-σ键实现的。 4-四氢异喹啉。这些前体胺的光氧化还原介导的单电子氧化产生自由基阳离子，该阳离子经历C（sp 3）–C（sp 3）-σ键的均质裂解，而不是众所周知的α-C–H断裂。由此产生的以碳为中心的自由基被用于（杂）芳族腈的ipso取代，然后通过另一种单电子转移介导的C–C键裂解和形成。
• 一种5’-甲氧基劳丹素的合成方法
  申请人：广东嘉博制药有限公司

  公开号：CN113620876A

  公开（公告）日：2021-11-09

  本发明公开了一种5’‑甲氧基劳丹素的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明利用Pictet‑Spengler反应通过优化工艺以3,4‑二甲氧基苯乙胺和3,4,5‑三甲氧基苯乙醛为起始原料，用二氯甲烷作为溶剂在过渡金属型路易斯酸催化剂催化下，于23～27℃下通过脱水剂进行脱水反应，或在甲酸中回流并以五氧化二磷脱水，接着以甲酸为溶剂，将合成得到6,7‑二甲氧基‑1‑(3,4,5‑三甲氧基苄基)‑1,2,3,4‑四氢异喹啉与甲基供体反应，得5’‑甲氧基劳丹素；本发明的技术方案合成路线步骤短，且不使用有毒有害试剂三氯氧磷和甲苯，同时也避免了氢化还原等步骤，反应总收率高，得到的5’‑甲氧基劳丹素纯度高，并且工艺成本低，工艺过程环保，工艺操作简单，具有实际生产价值，能用于工业化生产。
• A new convenient synthesis of phenanthrene alkaloids from 1-arylmethyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines
  作者：S.V. Kini、M.M.V. Ramana

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.127

  日期：2004.5

  1-arylmethyl-1,2,3,4-tetrahydro-2,2-dimethylisoquinolinium iodides with methanolic KOH gave stilbene derivatives, for example, (E)-N-22-[2-(phenyl)ethenyl]-4,5-dimethoxyphenyl}ethyl-N,N-dimethylamine. Photochemical electrocyclization of these stilbenes afforded the corresponding phenanthrene alkaloids/phenanthrene derivatives.

  霍夫曼用甲醇KOH降解1-芳基甲基1,2,3,4-四氢-2,2-二甲基异喹啉碘化物，得到二苯乙烯衍生物，例如（E）-N -2 2- [2-（2-苯基）乙烯基] ] -4，5-二甲氧基苯基}乙基-N，N-二甲基胺。这些苯乙烯的光化学电环化得到相应的菲生物碱/菲衍生物。
• 一种5’-甲氧基劳丹素的拆分方法
  申请人：武汉大安制药有限公司

  公开号：CN111004179B

  公开（公告）日：2021-03-09

  本发明提供一种5’‑甲氧基劳丹素的拆分方法，包括利用手性拆分剂拆分5’‑甲氧基劳丹素得到R‑5’‑甲氧基劳丹素拆分剂盐的粗品，再对所述粗品进行重结晶；所述重结晶使用的溶剂为第一溶剂和第二溶剂的混合溶剂，所述第一溶剂为甲醇或异丙醇，所述第二溶剂为甲基叔丁基醚或异丙醚；所述重结晶的温度为0‑30℃。本发明通过混合溶剂重结晶，提高了R‑5’‑甲氧基劳丹素的收率，以及化学纯度和光学纯度，可使R‑5’‑甲氧基劳丹素的收率达到75％以上，化学纯度达到99.5％以上，光学纯度达到99.9％以上，有益于米库氯铵成品合成过程中总收率的提高和产品质量的控制，适用于工业化生产。
• PROCESS FOR THE PURIFICATION OF NEUROMUSCULAR BLOCKING AGENTS
  申请人：POZZOLI Claudio Gianluca

  公开号：US20100016596A1

  公开（公告）日：2010-01-21

  A process for the preparation of neuromuscular blocking agents with isoquinoline structure, such as atracurium besylate, doxacurium chloride, mivacurium chloride and gantacurium chloride, by chromatographic purification of their mixtures of isomers using a silica modified by treatment with a tertiary amine of formula NR 1 R 2 R 3 or a corresponding quaternary ammonium compound N + R 1 R 2 R 3 R 4 X − wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 , the same or different, are linear or branched C 1 -C 4 alkyl groups or —CH 2 —Ar groups or two among R 1 , R 2 , R 3 and R 4 form a 5- or 6-membered cycle, optionally substituted with a —CH 2 —Ar group or condensed with an Ar group, Ar being an aryl optionally substituted with one or more electrodonating groups, and X − being a suitable anion, is described.

  本发明涉及一种制备具有异喹啉结构的神经肌肉松弛剂，如贝尼库溴铵、多沙库溴铵、米瓦库溴铵和甘他库溴铵的方法，通过使用经过三级胺化合物处理的硅胶或相应的季铵化合物N+R1R2R3R4X−，对其异构体混合物进行色谱纯化。其中，R1、R2、R3和R4相同或不同，为线性或支链C1-C4烷基或—CH2—Ar基或R1、R2、R3和R4中的两个形成5-或6-成员环，可选地取代为—CH2—Ar基或与Ar基缩合，其中Ar为芳基，可选地取代有一个或多个电子捐赠基团，X−为适当的阴离子。