N-(2-bromo-4-methylphenyl)-N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide | 65814-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromo-4-methylphenyl)-N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-(2-Brom-4-methylphenyl)-N-methyldiphenylphosphinsaeureamid；N-(2-bromo-4-methylphenyl)-N-methyldiphenylphosphorylamine；2-bromo-N-diphenylphosphoryl-N,4-dimethylaniline
• CAS: 65814-46-2
• 化学式: C₂₀H₁₉BrNOP
• 分子量: 400.255
• InChiKey: BLZXQESWVNEXML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromo-4-methylphenyl)-N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide 在 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 (3AR,8AR)-(-)-(2,2-二甲基-4,4,8,8-四苯基-四氢-[1,3]二氧并[4,5-E][1,3,2]二氧磷-6-YL)二甲胺 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以88%的产率得到(R)-2,5-dimethyl-6-phenyl-5,6-dihydrodibenzo[c,e][1,2]azaphosphinine 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称Ç ？H-丙烯酸酯化反应，用于合成对立体异构化合物

  摘要：

  钯催化对映选择性Ç  H的芳基化ñ - （ö -bromoaryl）-diarylphosphinic酰胺为磷化合物带有P-立体中心的合成中所述。该方法提供了良好的对映选择性和高产率。产物很容易转化为对映异构的手性联苯单膦配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201500201
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(2-bromo-4-methylphenyl)-N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称Ç ？H-丙烯酸酯化反应，用于合成对立体异构化合物

  摘要：

  钯催化对映选择性Ç  H的芳基化ñ - （ö -bromoaryl）-diarylphosphinic酰胺为磷化合物带有P-立体中心的合成中所述。该方法提供了良好的对映选择性和高产率。产物很容易转化为对映异构的手性联苯单膦配体。

  DOI：

  10.1002/anie.201500201

文献信息

• 分子内C-H芳基化反应催化合成手性膦化合 物及其制备方法
  申请人：商丘师范学院

  公开号：CN104725427B

  公开（公告）日：2017-06-16

  本发明公开了一种分子内C‑H芳基化反应催化合成手性膦化合物，其特征在于，所述手性膦化合物的化学式如通式I所示，其中，R1为氢或C1‑C16烷基；R2为氢、C1‑C16烷基、‑CF3或卤素；R3为氢、C1‑C16烷基、苯基、‑CF3、‑CN或卤素。本发明提供了一种从简单的底物出发，利用分子内C‑H芳基化反应，方便高效的制备手性膦化合物的新方法，为手性膦化合物的合成提供了一种新的路径。与现有的合成方法比较，该方法明显简化了反应步骤，提高了反应的原子经济性与反应的效率，且底物的适用范围广。
• Hellwinkel, Dieter; Laemmerzahl, Frank; Hofmann, Gunter, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 10, p. 3375 - 3405
  作者：Hellwinkel, Dieter、Laemmerzahl, Frank、Hofmann, Gunter

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Phosphinic Amides via Pd(0)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular C–H Arylation
  作者：Lantao Liu、An-An Zhang、Yanfang Wang、Fuqiang Zhang、Zhenzhen Zuo、Wen-Xian Zhao、Cui-Lan Feng、Wenjin Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00122

  日期：2015.5.1

  The palladium-catalyzed enantioselective intramolecular C-H arylation of N-(2-haloaryl)-P,P-diphenylphosphinic amides furnishes P-stereogenic phosphine oxide derivatives in 61-99% yield with 88-97% ee. The catalyst generated in situ from a TADDOL-derived phosphoramide ligand and Pd(dba)(2) is optimum in terms of yield and enantioselectivities.
• HELLWINKEL, D.;LAEMMERZAHL, F.;HOFMANN, G., CHEM. BER., 1983, 116, N 10, 3375-3405
  作者：HELLWINKEL, D.、LAEMMERZAHL, F.、HOFMANN, G.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Enantioselective CH Arylation for the Synthesis of P-Stereogenic Compounds
  作者：Zi-Qi Lin、Wei-Zhen Wang、Shao-Bai Yan、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.201500201

  日期：2015.5.18

  A palladium‐catalyzed enantioselective CH arylation of N‐(o‐bromoaryl)‐diarylphosphinic amides is described for the synthesis of phosphorus compounds bearing a P‐stereogenic center. The method provides good enantioselectivities and high yields. The products were readily transformed into P‐chiral biphenyl monophosphine ligands.

  钯催化对映选择性Ç  H的芳基化ñ - （ö -bromoaryl）-diarylphosphinic酰胺为磷化合物带有P-立体中心的合成中所述。该方法提供了良好的对映选择性和高产率。产物很容易转化为对映异构的手性联苯单膦配体。