(E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-6-methyl-2-heptenyl methanesulfonate | 188000-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-6-methyl-2-heptenyl methanesulfonate
• 英文别名: tert-butyl (S,E)-{6-methyl-1-[(methylsulfonyl)oxy]hept-2-en-4-yl}carbamate；[(E,4S)-6-methyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]hept-2-enyl] methanesulfonate
• CAS: 188000-28-4
• 化学式: C₁₄H₂₇NO₅S
• 分子量: 321.438
• InChiKey: VCKGCLUUFBZFGI-ABZNLYFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-6-methyl-2-heptenyl methanesulfonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 tert-butyl (S)-N-{3-methyl-1-[(2R,3R)-3-methyloxiran-2-yl]butyl}carbamate
  参考文献：
  名称：

  肽模拟BACE1抑制剂的羟乙胺等排体和P1'位点结构的构效关系研究

  摘要：

  已将芳香族取代基引入已知的羟乙胺 (HEA) 型 BACE1 抑制剂中，该抑制剂含有优越的底物序列以增强抑制活性。具有不同羟基和甲基构型的 HEA 型等排体是通过使用分子内和分子间环氧化物开环反应的支链合成方法制备的。评估了它们的构型效果，表明R构型提高了抑制活性，而在等排体上引入甲基降低了活性。基于具有R构型的非取代等排体，21 种衍生物在P处含有各种取代基1'位点被合成。我们对衍生物的评估表明，P 1' 位点的结构对活性有明显的影响，并且鉴定出对重组 BACE1 (rBACE1) 具有亚微摩尔活性的高效抑制剂40g 。40g与rBACE1的对接模拟表明， P 1'苯环对位的羧甲基与S1'口袋中的Lys285相互作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2021.116459
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (S,E)-4-(tert-butoxycarbonylamino)-6-methylhept-2-enoate 在 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E,4S)-4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-6-methyl-2-heptenyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  肽模拟BACE1抑制剂的羟乙胺等排体和P1'位点结构的构效关系研究

  摘要：

  已将芳香族取代基引入已知的羟乙胺 (HEA) 型 BACE1 抑制剂中，该抑制剂含有优越的底物序列以增强抑制活性。具有不同羟基和甲基构型的 HEA 型等排体是通过使用分子内和分子间环氧化物开环反应的支链合成方法制备的。评估了它们的构型效果，表明R构型提高了抑制活性，而在等排体上引入甲基降低了活性。基于具有R构型的非取代等排体，21 种衍生物在P处含有各种取代基1'位点被合成。我们对衍生物的评估表明，P 1' 位点的结构对活性有明显的影响，并且鉴定出对重组 BACE1 (rBACE1) 具有亚微摩尔活性的高效抑制剂40g 。40g与rBACE1的对接模拟表明， P 1'苯环对位的羧甲基与S1'口袋中的Lys285相互作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2021.116459

文献信息

• Asymmetric induction in a new domino reaction of [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates and intramolecular heterocyclisation
  作者：Jozef Gonda、Miroslava Martinková、Ján Imrich

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00026-1

  日期：2002.2

  route to diastereomerically pure (4S,5S)-4-vinyltetrahydro-1H-2-imidazolethiones via a novel domino reaction of [3,3]-sigmatropic rearrangement of chiral thiocyanates followed by stereoselective intramolecular amine addition to arising isothiocyanates is reported.

  一种新的合成途径，通过手性硫氰酸酯的[3,3]-σ重排的新多米诺反应，然后向立体异构体中添加非立体异构纯的（4 S，5 S）-4-乙烯基四氢-1 H -2-咪唑硫酮据报道有异硫氰酸酯。
• 1,2-Asymmetric induction in a new tandem of (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates and intramolecular amine addition to NCS group
  作者：Miroslava Martinková、Jozef Gonda

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02429-x

  日期：1997.2

  A new synthetic route to diastetereomerically pure 1,3-imidazolidin-2-thiones via a tandem of (3,3)-sigmatropic rearrangement of chiral thiocyanates followed by stereoselective intramolecular amine addition to arising isothiocyanates is reported. The semiempirical AM1 calculations demonstrate that the observed diastereoselectivity is entirely consistent with the energy difference between diastereomeric

  一种新的合成路线，以diastetereomerically纯1,3-咪唑烷-2-硫酮通过手性硫氰酸盐的（3,3）-sigmatropic重排的串联随后通过立体选择性分子内胺除了产生异硫氰酸酯报道。半经验AM1计算表明，观察到的非对映选择性与杂环化步骤的非对映过渡态之间的能量差完全一致。