2,2-二甲基-5-己炔-1-醇 | 892875-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,2-二甲基-5-己炔-1-醇
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-hexyn-1-ol
• 英文别名: 2,2-dimethylhex-5-yn-1-ol
• CAS: 892875-17-1
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: NMQCLXAJYKWXMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-5-己炔-1-醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2,2-Dimethyl-5-hexynal
  参考文献：
  名称：

  烯丙基羟基对末端炔烃的闭环烯炔复分解的促进作用：范围，应用和机理见解。

  摘要：

  已经发现烯丙基羟基对闭环烯炔复分解的有趣的加速作用。具有烯丙基羟基的末端炔烃的闭环烯炔复分解反应顺利进行，而通常没有促进反应所需的乙烯气氛。已经证明了借助该有效反应的（+）-异黄花碱的合成。还进行了加速作用的机理研究。NMR研究的结果表明反应是通过“烯-然后-炔”途径进行的。动力学研究表明，由于存在烯丙基羟基，导致速率确定步骤的切换。这些结果表明，烯丙基羟基加速了Ru-卡宾物质的再进入步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200801439
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethylhex-4-ynoate 在 potassium tert-butylate 、 正己基锂 、 二异丁基氢化铝 、 1,3-丙二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-5-己炔-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Vaniprevir（MK-7009）的合成：内酰胺化以制备22成员的大环化合物

  摘要：

  描述了22成员大环MK-7009的实用合成方法的开发。评估了各种闭环策略，包括闭环复分解，分子间钯催化的交叉偶联和大内酰胺化。发现在相对较高的反应浓度下，通过大内酰胺化进行的闭环可得到最高的收率。报道了成环步骤的优化和至MK-7009途中关键中间体的合成。

  DOI：

  10.1021/jo2011494

文献信息

• Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation Reactions and Synthetic Versatility of Vinylogous Acyl Triflates
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ja0608085

  日期：2006.5.1

  analysis of the chemistry of vinylogous acyl triflates provides insight into important chemical processes and opens new directions in synthetic technology. Tandem nucleophilic addition/C-C bond cleaving fragmentation reactions of cyclic vinylogous acyl triflates 1 yield a variety of acyclic acetylenic compounds. Full details are disclosed herein. A wide array of nucleophiles, such as organolithium and Grignard

  对乙烯基三氟甲磺酸酯化学的彻底分析提供了对重要化学过程的深入了解，并为合成技术开辟了新的方向。环状乙烯基三氟甲磺酸酯 1 的串联亲核加成/CC 键裂解断裂反应产生多种无环炔属化合物。本文公开了全部细节。应用了多种亲核试剂，例如有机锂和格氏试剂、烯醇锂及其类似物、氢化物试剂和氨基化锂。各自的反应产生酮 2、1,3-二酮及其类似物 3、醇 4 和酰胺 5。本反应建议通过亲核试剂与起始三氟甲磺酸酯 1 的羰基进行 1,2-加成来进行形成四面体醇盐中间体 C，然后进行 Grob 型裂解，其影响 CC 键裂解以产生无环炔属化合物 2-5 和 7。三氟甲磺酸酯部分的有效核疏散性通过 1 的 sigma 键框架引导，提供直接进入断裂途径的途径，而不否认环状乙烯基酯的其他典型反应. 还说明了乙烯基酰基三氟甲磺酸酯的合成多功能性，包括环状烯酮核心 (1 --> 6 或 8) 的官能化反应。
• Total Synthesis of 1-Oxomiltirone and Arucadiol
  作者：Chang Ho Oh、Chaehyeon Seong、Juyeon Kang、Uiseong Chai、Dinh Hung Mac

  DOI：10.1055/s-0039-1690743

  日期：2020.12

  A practical and efficient approach for the total synthesis of arucadiol and 1-oxomiltirone is reported. The key step which involves an intramolecular [4+2] cycloaddition catalyzed by gold(III) bromide or copper(II) triflate leads to the formation of 6-6-6-fused aromatic abietane core.

  报道了一种合成arucadiol和1-oxomiltirone的实用高效方法。其中关键步骤涉及由金(III)溴化物或铜(II)三氟乙酸盐催化的分子内[4+2]环加成，导致形成6-6-6融合芳香松节烷核。
• [EN] PROCESSES FOR PREPARING PROTEASE INHIBITORS OF HEPATITIS C VIRUS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION D'INHIBITEURS DE PROTÉASE DU VIRUS DE L'HÉPATITE C
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2011025849A1

  公开（公告）日：2011-03-03

  The present invention relates to synthetic processes useful in the preparation of macrocyclic compounds of Formula (I) that are useful as inhibitors of the hepatitis C virus NS3 protease and have application in the treatment of conditions caused by the hepatitis C virus. The present invention also encompasses intermediates useful in the disclosed synthetic processes and the methods of their preparation.

  本发明涉及合成过程，用于制备宏环化合物的公式（I），该化合物可用作丙型肝炎病毒NS3蛋白酶的抑制剂，并在治疗由丙型肝炎病毒引起的疾病方面具有应用。本发明还包括在所述合成过程中有用的中间体及其制备方法。
• Processes for preparing protease inhibitors of hepatitis C virus
  申请人：Song Zhiguo Jake

  公开号：US08637449B2

  公开（公告）日：2014-01-28

  The present invention relates to synthetic processes useful in the preparation of macrocyclic compounds of Formula (I) that are useful as inhibitors of the hepatitis C virus NS3 protease and have application in the treatment of conditions caused by the hepatitis C virus. The present invention also encompasses intermediates useful in the disclosed synthetic processes and the methods of their preparation.

  本发明涉及合成过程，用于制备式(I)的大环化合物，该化合物可用作丙型肝炎病毒NS3蛋白酶的抑制剂，并在治疗由丙型肝炎病毒引起的疾病中应用。本发明还包括在所述合成过程中有用的中间体及其制备方法。
• Divergent access to polycyclic spiro- and fused-<i>N</i>,O-ketals through Bi(OTf)₃-catalyzed [4+2]-annulation of cyclic <i>N</i>-sulfonyl ketimines and alkynols
  作者：Ashwini K. Nakate、Priyanka Kataria、Pooja I. Sambherao、Gamidi Rama Krishna、Ravindar Kontham

  DOI：10.1039/d3cc05599j

  日期：——

  Bismuth(iii) triflate-catalyzed [4+2]-annulation of cyclic N-sulfonyl ketimines (derived from saccharin) and alkynyl alcohols (4-pentyn-1-ols and 5-hexyn-1-ols) has been reported.

  据报道，三酸铋(iii)催化了环 N-磺酰基酮亚胺（源自糖精）和炔醇（4-戊炔-1-醇和 5-己炔-1-醇）的 [4+2]-annulation 反应。