o-methoxybenzaldehyde-d1 | 13278-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-methoxybenzaldehyde-d1
• 英文别名: 2-methoxybenzaldehyde-formyl-d₁；Deuterio-(2-methoxyphenyl)methanone
• CAS: 13278-00-7
• 化学式: C₈H₈O₂
• 分子量: 137.142
• InChiKey: PKZJLOCLABXVMC-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-methoxybenzaldehyde-d1 在 氯化亚砜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2,3-苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  通过快速真空热解法形成1-氯苯并环丁烯，蒽或苯并呋喃

  摘要：

  已证明邻位取代的亚苄基氯的热解是制备1-氯-苯并环丁烯，蒽或苯并呋喃的有用途径。给出了邻甲氧基亚苄基氯的热解中卡宾中间体的证据。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81477-x
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 在 sodium benzoate 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 重水 、 三异丙基硅烷硫醇 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 36.0h， 以99%的产率得到o-methoxybenzaldehyde-d1
  参考文献：
  名称：

  通过催化自由基H / D交换方法对甲酰基进行氘化

  摘要：

  甲酰基上的H / D交换代表了C-1氘代醛的直接方法。最近已经通过过渡金属和NHC卡宾催化实现了这种转变。从机械上讲，所有这些过程都涉及离子途径。在本文中，我们报道了一种独特的光氧化还原催化，可见光介导的中性自由基方法。选择性控制能垒中可克服的，可逆的反应中的高反应性酰基基团，当过量的D 2过量时，可促进氘代产物的形成使用O。已经证明了H / D交换过程的强大功能不仅适用于芳族醛，还适用于脂肪族底物（在过渡金属催化的H / D交换反应中难以实现），以及选择性地将晚期氘掺入具有均匀高分子量的复杂结构中氘水平（> 90％）。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05300

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF DEUTERATED ALDEHYDES<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALDÉHYDES DEUTÉRÉS
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2021045879A1

  公开（公告）日：2021-03-11

  Described are methods for preparing a deuterated aldehyde using N-heterocyclic carbene catalysts in a solvent comprising D2O. The methods may be used to convert a wide variety of aldehydes (e.g., aryl, alkyl, or alkenyl aldehydes) to C-1 deuterated aldehydes under mild reaction conditions without functionality manipulation.

  描述了使用包含重水(D2O)的溶剂中的N-杂环卡宾催化剂来制备氘代乙醛的方法。这些方法可以在温和的反应条件下，不改变功能团的情况下，将各种乙醛（例如，芳香醛、脂肪醛或不饱和脂肪醛）转化为C-1位置氘代的乙醛。
• Selective oxidation of alcohol-<i>d</i>₁ to aldehyde-<i>d</i>₁ using MnO₂
  作者：Hironori Okamura、Yoko Yasuno、Atsushi Nakayama、Katsushi Kumadaki、Kohei Kitsuwa、Keita Ozawa、Yusaku Tamura、Yuki Yamamoto、Tetsuro Shinada

  DOI：10.1039/d1ra05405h

  日期：——

  The selective oxidation of alcohol-d1 to prepare aldehyde-d1 was newly developed by means of NaBD4 reduction/activated MnO2 oxidation. Various aldehyde-d1 derivatives including aromatic and unsaturated aldehyde-d1 can be prepared with a high deuterium incorporation ratio (up to 98% D). Halogens (chloride, bromide, and iodide), alkene, alkyne, ester, nitro, and cyano groups in the substrates are tolerated

  醇-d 1的选择性氧化制备醛-d 1是通过NaBD 4还原/活化的MnO 2氧化的新方法。各种醛-d 1衍生物，包括芳族和不饱和醛-d 1都可以以高氘掺入率（高达 98% D）制备。在温和条件下，底物中的卤素（氯化物、溴化物和碘化物）、烯烃、炔烃、酯、硝基和氰基是可耐受的。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Deuteration of Aldehydes in D2O
  作者：Yoshinari Sawama、Yuya Miki、Hironao Sajiki

  DOI：10.1055/s-0040-1707993

  日期：2020.4

  An N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed direct deuteration of aldehydes in a mixed solvent of deuterium oxide (D2O) and cyclopentyl methyl ether was established. The present deuteration is possibly initiated by the formation of a Breslow intermediate from the aldehyde and the NHC, with subsequent trapping by D2O providing the monodeuterated aldehyde.

  建立了 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的醛在氧化氘 (D2O) 和环戊基甲基醚的混合溶剂中的直接氘化。目前的氘化可能是由醛和 NHC 形成 Breslow 中间体引发的，随后被 D2O 捕获，提供单氘化醛。
• Rate and Equilibrium Constants for the Addition of N-Heterocyclic Carbenes into Benzaldehydes: A Remarkable 2-Substituent Effect
  作者：Christopher J. Collett、Richard S. Massey、James E. Taylor、Oliver R. Maguire、AnnMarie C. O'Donoghue、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201501840

  日期：2015.6.1

  Rate and equilibrium constants for the reaction between N‐aryl triazolium N‐heterocyclic carbene (NHC) precatalysts and substituted benzaldehyde derivatives to form 3‐(hydroxybenzyl)azolium adducts under both catalytic and stoichiometric conditions have been measured. Kinetic analysis and reaction profile fitting of both the forward and reverse reactions, plus onwards reaction to the Breslow intermediate

  在催化和化学计量条件下，已测量了N-芳基三唑N-杂环卡宾（NHC）预催化剂与取代的苯甲醛衍生物形成3-（羟基苄基）偶氮加合物之间反应的速率和平衡常数。进行正向和反向反应的动力学分析和反应谱拟合，再加上对Breslow中间体的向前反应，证明了苯甲醛2-取代基在这些反应中的显着效果，并提供了对间苯偶姻反应的化学选择性的认识。
• Bis(oxazoline)–ligand-mediated asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement of benzyl ethers: reaction mechanism based on the hydrogen/deuterium exchange effect
  作者：Maria Kitamura、Yoshimi Hirokawa、Yuki Yoshioka、Naoyoshi Maezaki

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.059

  日期：2012.6

  asymmetric [2,3]-Wittig rearrangement of allyl benzyl ether in the presence of a bis(oxazoline) chiral ligand [(S,S)-Box–tBu] by comparing the reaction of both enantiomers of monodeuterated benzyl ether 1a–d. As a result, we found that chirality was induced via enantioselective deprotonation followed by efficient chirality transfer of the resulting chiral benzyl carbanion with the inversion of stereochemistry

  我们通过比较反应，研究了在双（恶唑啉）手性配体[（S，S）-Box- t Bu]存在下烯丙基苄基醚的不对称[2,3] -Wittig重排中的手性诱导机理。氘代苄基醚1a - d的两种对映体的组成。结果，我们发现手性是通过对映选择性去质子化诱导的，然后通过立体化学的反转有效地手性转移所得的手性苄基碳负离子。揭示了手性配体促进选择性去质子化并防止手性碳负离子消旋化。此外，我们检查了o的影响苯环上的-甲氧基取代基。