N-乙烯基-2-噻吩甲酰胺 | 1060642-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 中文名称: N-乙烯基-2-噻吩甲酰胺
• 英文名称: N-vinylthiophene-2-carboxamide
• 英文别名: N-ethenylthiophene-2-carboxamide
• CAS: 1060642-52-5
• 化学式: C₇H₇NOS
• 分子量: 153.205
• InChiKey: MXTYDRSFDFEZEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟碘甲烷 、 N-乙烯基-2-噻吩甲酰胺 在 nickel(II) iodide 、 potassium fluoride 、 (3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以85 %的产率得到(S)-N-(1-fluoropropan-2-yl)thiophene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯烃对映选择性氢氟甲基化：获得手性 α-氟甲基化酰胺和酯

  摘要：

  我们在此报道了以 CH 2 FI 作为氟甲基源的镍催化的烯酰胺和烯醇酯的对映选择性氢氟甲基化，以实现手性 α- 氟甲基化酰胺以及具有广泛官能团相容性特征的酯的多样性导向合成（DOS）以及优异的对映选择性。通过将生成的 α-氟甲基化酰胺转化为不同的支架，包括胺、恶唑啉、噻唑啉和 α-氟甲基化四氢喹啉，证明了该协议的合成价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00357
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-乙烯基-2-噻吩甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯烃对映选择性氢氟甲基化：获得手性 α-氟甲基化酰胺和酯

  摘要：

  我们在此报道了以 CH 2 FI 作为氟甲基源的镍催化的烯酰胺和烯醇酯的对映选择性氢氟甲基化，以实现手性 α- 氟甲基化酰胺以及具有广泛官能团相容性特征的酯的多样性导向合成（DOS）以及优异的对映选择性。通过将生成的 α-氟甲基化酰胺转化为不同的支架，包括胺、恶唑啉、噻唑啉和 α-氟甲基化四氢喹啉，证明了该协议的合成价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00357

文献信息

• Asymmetric Coupling of Carbon‐Centered Radicals Adjacent to Nitrogen: Copper‐Catalyzed Cyanation and Etherification of Enamides
  作者：Guoyu Zhang、Song Zhou、Liang Fu、Pinhong Chen、Yibiao Li、Jianping Zou、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.202008338

  日期：2020.11.9

  The first copper‐catalyzed asymmetric cyanation and etherification reactions of enamides have been established, where a carbon‐centered radical adjacent to a nitrogen atom (CRAN) is enantioselectively trapped by a chiral copper(II) species. Moreover, the asymmetric cyanation of vinyl esters was disclosed as well. These reactions feature very mild reaction conditions and high functional group tolerance

  已经建立了第一个铜催化的酰胺类不对称氰化和醚化反应，其中与氮原子（CRAN）相邻的碳中心自由基被手性铜（II）物种对映选择性地捕获。此外，还公开了乙烯基酯的不对称氰化。这些反应具有非常温和的反应条件和较高的官能团耐受性，并提供了一系列手性的α-氰基酰胺，α-氰基酯和α-半胱氨酸，收率高，对映选择性优异。手性α-氰基酰胺很容易转化为对映体富集的1,2-二胺和氨基酸。
• Visible-Light-Induced Oxazoline Formations from <i>N</i>-Vinyl Amides Catalyzed by an Ion-Pair Charge-Transfer Complex
  作者：Rui Sun、Xiao Yang、Yicen Ge、Jintong Song、Xueli Zheng、Maolin Yuan、Ruixiang Li、Hua Chen、Haiyan Fu

  DOI：10.1021/acscatal.1c01755

  日期：2021.9.17

  catalysis which often involves transition-metal complexes, conjugated organic dyes, or electron donor–acceptor complexes, herein, the use of ion-pair charge-transfer (IPCT) complex-induced visible-light photoredox catalytic reactions are described, wherein the cyclization–methoxylation of N-vinyl amides in methanol was achieved under irradiation with blue LEDs. The reaction employs a heteroarenium iodide

  可见光光氧化还原催化在典型热条件下无法进行的各种反应中起着重要作用。与通常涉及过渡金属配合物、共轭有机染料或电子供体 - 受体配合物的常见可见光光氧化还原催化明显不同，此处使用离子对电荷转移 (IPCT) 配合物诱导可见光光氧化还原催化描述了反应，其中N的环化 - 甲氧基化- 乙烯酰胺甲醇溶液是在蓝光 LED 照射下获得的。该反应使用碘化杂芳烃作为光催化剂，并且可以扩展到环化-烷氧基化、-酰氧基化和-羟基化。该协议为各种恶唑啉衍生物提供了一种环保的合成路线。紫外-可见光谱和对照实验的机理研究证实了碘化杂芳烃在可见光区存在 IPCT 吸收带，这是观察到的反应性的原因。
• Brønsted Acid‐Promoted Diastereoselective [4+1] Cyclization Reaction of Enamides and Sulfoxonium Ylides
  作者：Nan Luo、Zhenzhen Zhan、Zihui Ban、Guoqiang Lu、Jianping He、Fangpeng Hu、Guosheng Huang

  DOI：10.1002/adsc.202000567

  日期：2020.8.4

  trans‐oxazolines using enamides and sulfoxonium ylides was developed in this study. A [4+1] cyclization reaction was realized by the formation of C−C and C−O bonds under mild conditions, wherein the reaction was catalyzed by HClO4. This strategy produced trans‐oxazolines in good yields with considerable diastereoselective control and is sufficient for large‐scale synthesis.

  在这项研究中，开发了使用酰胺和亚砜基鎓盐的无金属合成三取代反式恶唑啉的方法。通过在温和条件下形成C-C和C-O键可实现[4 + 1]环化反应，其中该反应由HClO 4催化。该策略以相当高的非对映选择性控制生产了高收率的反式恶唑啉，足以用于大规模合成。
• Metal-free, visible-light induced enantioselective three-component dicarbofunctionalization and oxytrifluoromethylation of enamines<i>via</i>chiral phosphoric acid catalysis
  作者：Hui Liang、Dong-Sheng Ji、Guo-Qiang Xu、Yong-Chun Luo、Haixue Zheng、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/d1sc06613g

  日期：——

  Using diverse carbon-centered radical precursors and electron-rich (hetero)aromatics and alcohols as nucleophiles, a visible-light driven chiral phosphoric acid (CPA) catalyzed asymmetric intermolecular, three-component radical-initiated dicarbofunctionalization and oxytrifluoromethylation of enamines was developed, which provides a straightforward access to chiral arylmethylamines, aza-hemiacetals

  使用多种碳中心自由基前体和富电子（杂）芳烃和醇作为亲核试剂，开发了一种可见光驱动的手性磷酸（CPA）催化不对称分子间、三组分自由基引发的烯胺二碳官能化和氧三氟甲基化。提供了一种直接获得手性芳基甲胺、氮杂半缩醛和 γ-氨基酸衍生物的方法，具有优异的对映选择性。据我们所知，这是第一个使用简单醇构建手性 C-O 键的例子可见光光催化。手性磷酸在反应中发挥了多重作用，包括控制反应立体选择性和通过激活Togni试剂促进自由基中间体的生成。机理研究还表明烯胺和吲哚的 N-H 键对反应的重要性。
• Nickel-catalyzed carbodifunctionalization of <i>N</i>-vinylamides enables access to γ-amino acids
  作者：Zhi-Fang Yang、Chang Xu、Xing Zheng、Xingang Zhang

  DOI：10.1039/c9cc09866f

  日期：——

  A nickel-catalyzed tandem reaction of N-vinylamides with arylboronic acids and bromodifluoroacetate has been developed. The reaction efficiently furnishes a series of protected α,α-difluoro-γ-amino acid esters.

  一种镍催化的串联反应已经开发出来，通过N-乙烯基酰胺与芳基硼酸和溴二氟乙酸酯的反应，有效地合成了一系列保护的α,α-二氟-γ-氨基酸酯。