p-tolyl 2,3-anhydro-5-O-benzoyl-1-thio-α-D-lyxofuranoside | 329360-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolyl 2,3-anhydro-5-O-benzoyl-1-thio-α-D-lyxofuranoside
• 英文别名: [(1S,2R,4R,5S)-4-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,6-dioxabicyclo[3.1.0]hexan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 329360-17-0
• 化学式: C₁₉H₁₈O₄S
• 分子量: 342.416
• InChiKey: VMJDWIZVLQOVDN-VUHPKUFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  73.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3-anhydro-5-O-benzoyl-1-thio-α-D-lyxofuranoside 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 4 A molecular sieve 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 methyl 6-O-(2,3-anhydro-5-O-benzoyl-β-D-lyxofuranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖苷键合成中的 2,3-脱水糖。含有α-和β-阿拉伯呋喃糖基键的寡糖的高度立体选择性合成

  摘要：

  由碳水化合物介导的生物学重要事件的不断发现引起了人们对寡糖合成和糖苷键形成新方法开发的极大兴趣。在本文中，我们报告了 2,3-脱水呋喃糖硫糖苷 (1, 5) 和糖基亚砜 (2, 6)，其中羟基 C-2 和 C-3 被“保护”为环氧化物，糖基化醇与极高的立体声控制度。与这种全新类型的糖基化剂反应的主要或唯一产物是其中新形成的糖苷键与环氧化物部分顺式。我们进一步证明，随后环氧化物部分的亲核打开在碱性条件下进行，以高产率和良好至极好的区域选择性得到产物。主要的开环产物具有阿拉伯立体化学，因此该方法构成了合成阿拉伯呋喃糖苷的新方法。在环...

  DOI：

  10.1021/ja029302m
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 、 p-tolyl 1-thio-α-D-arabinofuranoside 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以82%的产率得到p-tolyl 2,3-anhydro-5-O-benzoyl-1-thio-α-D-lyxofuranoside
  参考文献：
  名称：

  糖苷键合成中的 2,3-脱水糖。含有α-和β-阿拉伯呋喃糖基键的寡糖的高度立体选择性合成

  摘要：

  由碳水化合物介导的生物学重要事件的不断发现引起了人们对寡糖合成和糖苷键形成新方法开发的极大兴趣。在本文中，我们报告了 2,3-脱水呋喃糖硫糖苷 (1, 5) 和糖基亚砜 (2, 6)，其中羟基 C-2 和 C-3 被“保护”为环氧化物，糖基化醇与极高的立体声控制度。与这种全新类型的糖基化剂反应的主要或唯一产物是其中新形成的糖苷键与环氧化物部分顺式。我们进一步证明，随后环氧化物部分的亲核打开在碱性条件下进行，以高产率和良好至极好的区域选择性得到产物。主要的开环产物具有阿拉伯立体化学，因此该方法构成了合成阿拉伯呋喃糖苷的新方法。在环...

  DOI：

  10.1021/ja029302m

文献信息

• Sensitivity of ¹<i>J</i>_C1_-_H1 Magnitudes to Anomeric Stereochemistry in 2,3-Anhydro-<i>O</i>-furanosides
  作者：Christopher S. Callam、Rajendrakumar Reddy Gadikota、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/jo001747a

  日期：2001.6.1

  3-anhydro-S-glycosides, the size of the (1)J[C(1)-H(1)] is not sensitive to C(1) stereochemistry. Computational studies on all four methyl 2,3-anhydro-O-furanosides (5-8) demonstrated that (1)J[C(1)-H(1)] was inversely proportional to the length of the C(1)-H(1) bond. A previously reported equation, which relates C(1)-H(1) bond distance and atomic charges to (1)J[C(1)-H(1)] magnitudes, could be used to accurately

  在C，（1）和H（1）之间的2，3-脱水-O-呋喃糖苷之间的单键耦合常数的大小已显示对异头中心的立体化学敏感。研究了一组由24种化合物组成的化合物，如果将异头氢反式转化为环氧化物部分，则（1）J [C（1）-H（1）] = 163-168 Hz；而当氢为环氧乙烷环的顺式时，（（（1）J [C（1）-H（1）] = 171-174 Hz）。相反，对于2,3-脱水-S-糖苷， （1）J [C（1）-H（1）]对C（1）立体化学不敏感。对所有四种甲基2,3-脱水-O-呋喃糖苷（5-8）的计算研究表明（1 ）J [C（1）-H（1）]与C（1）-H（1）键的长度成反比。以前报道的方程式涉及C（1）-H（1）的键距和原子电荷到（1）J [C（1）-H（1）]量级，可用于准确预测α-lyxo（5）和beta-ribo（8）异构体的J值。相反，对于β-lyxo（6）和α-ribo异构体（7），该方程式将这些耦合常数的大小低估了10-20
• Stereocontrolled Synthesis of 2,3-Anhydro-β-<scp>d</scp>-lyxofuranosyl Glycosides
  作者：Rajendrakumar Reddy Gadikota、Christopher S. Callam、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/ol007008y

  日期：2001.2.1

  [GRAPHICS]The stereocontrolled synthesis of 2,3-anhydro-beta -D-lyxofuranosyl glycosides from thioglycoside 2 and glycosyl sulfoxide 3 is reported.
• 2,3-Anhydrosugars in Glycoside Bond Synthesis. NMR and Computational Investigations into the Mechanism of Glycosylations with 2,3-Anhydrofuranosyl Glycosyl Sulfoxides
  作者：Christopher S. Callam、Rajendrakumar Reddy Gadikota、Douglas M. Krein、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/ja0349610

  日期：2003.10.1

  We report here the combined use of computational chemistry and low-temperature NMR spectroscopy to probe the mechanism of a highly stereoselective glycosylation reaction employing 2,3-anhydrofuranosyl glycosyl sulfoxides (2 and 4). The reaction involves a two-step process that is carried out in one pot. In the first step, the sulfoxide is reacted with triflic anhydride leading to the formation of a single intermediate. Using NMR spectroscopy, we have established the structure of this intermediate as a glycosyl triflate. In the second step, the acceptor alcohol is added to the reaction mixture, which leads to the highly stereocontrolled formation of the glycoside product. The structure of the major product is consistent with a pathway involving an S(N)2-like displacement of the triflate by the alcohol. In the predominant intermediate that is formed, there is a trans relationship between the triflate group and epoxide. Therefore, in the glycoside product there is a cis relationship between the epoxide and the aglycone. In addition to providing insight into these reaction pathways, these investigations have also allowed us to identify conditions under which the glycosylations can be made to proceed with even greater stereoselectivity and in higher yield.
• 2,3-Anhydrosugars in glycoside bond synthesis: application to furanosyl azides and C-glycosides
  作者：Dianjie Hou、Todd L. Lowary

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.008

  日期：2009.8

  The preparation of 2-deoxy-2-thiotolylfuranosyl azides and C-glycosides from a 2,3-anhydrosugar thioglycoside with the D-lyxo stereochemistry is described. The reaction is performed by treatment of the thioglycoside with a trimethylsilylated nucleophile in the presence of BF3 center dot OEt2. This approach provides a convenient route to the preparation of the corresponding 2-deoxy-furanosyl azides and C-glycosides. In contrast, the use of an isomeric substrate, with the 2,3-anhydro-D-ribo stereochemistry, gave these products in low to modest yield. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy-furanosides from 2,3-Anhydro-furanosyl Thioglycosides
  作者：Dianjie Hou、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/ol7019108

  日期：2007.10.1

  [GRAPHICS]The stereocontrolled synthesis of 2-thiotolyl-furanosides from 2,3-anhydro-furanosyl thioglycosides through a rearrangement-glycosylation process is reported. The efficiency of this reaction is high, providing 70-95% yields of the products. Treatment of the resulting 2-deoxy-2thiotolyl-glycosides with hydrogen and Raney nickel affords the corresponding 2-deoxy-furanosides with a 1,3-syn relationship.