(p-Fluor-phenyl)-dimethyl-chlor-silan | 2355-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-Fluor-phenyl)-dimethyl-chlor-silan
• 英文别名: 4-Fluorophenyl(dimethyl)chlorosilane；chloro-(4-fluorophenyl)-dimethylsilane
• CAS: 2355-86-4
• 化学式: C₈H₁₀ClFSi
• 分子量: 188.704
• InChiKey: RNLZXKFFGOZVNH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-Fluor-phenyl)-dimethyl-chlor-silan 在 咪唑 、 methylaluminum bis(4-bromo-2,6-di-tert-butylphenoxide) 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 threo-2-methyl-3-heptanal
  参考文献：
  名称：

  两者的实际不对称合成赤和苏基于所述MABR促进的选择性重排醛醇赤和苏型环氧甲硅烷基醚：不寻常的甲硅烷基的取代基的效果

  摘要：

  基于光学活性的苏式和赤式环氧甲硅烷基醚各自的立体控制重排，并化学计量地使用了体积特别大的，亲氧性的甲基铝双（4-bromo-2 ），开发了一种新的不对称合成的赤型和苏型醛醇（β-甲硅烷醛）。，6-二叔丁基苯氧化物（MABR）在温和的条件下。观察到的立体选择性随甲硅烷基取代基的电子效应而不是其空间效应而变化，并且吸电子更多的三苯基甲硅烷基比三烷基甲硅烷基具有更好的选择性。由于对映异构的赤型和苏式 夏普不对称不对称环氧化很容易获得环氧甲硅烷基醚，这种方法可以实际不对称地以高选择性合成四种可能的羟醛异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92266-5
• 作为产物：
  描述：

  对溴氟苯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (p-Fluor-phenyl)-dimethyl-chlor-silan
  参考文献：
  名称：

  Preparation, characterization and properties of dipolar 1,2-N,N-dimethylaminomethylferrocenylsilanes

  摘要：

  A series of substituted 1,2-N,N-dimethylaminomethylferrocenyl compounds were synthesized and characterized by H-1-NMR, C-13-NMR, Si-29-NMR, ES-MS, IR, UV-vis and Fe-57-Mossbauer spectroscopy. The new (R,S)-2-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenyl-(aryl)silanes (R,S)-FcNSiMe(n) (C6H4X)(m) (n = 2-0, m = 1, X = p-F (5); m = 2, X = p-F (6); m = 3, X = p-F (7) and m = 1, X = p-Br (14) were formed by the reaction of 2-dimethylaminomethylferrocenyllithium FcNLi (1) with chloroarylsilanes Clsi(Me)(n) (C6H4X)(m) (n = 2-0, m = 1, X = p-F (2); m = 2, X = p-F (3); m = 3, X = p-F (4) and m = 1, X = p-Br (13)). The treatment of 5, 6 and 14 with gaseous hydrogen chloride or picric acid resulted in the formation of the hydrochloride complexes 9, 10, 15 and the picrates 11, 12 and 16. The treatment of 14 with LiR or Mg and DMF resulted in the formation of (R,S)-2-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenyl(4-formylphenyl)dimethylsilane (18). The crystal structures of 7, 12 and 15 were determined by single crystal X-ray analyses. Fe-57-Mossbauer spectroscopy gives evidence of a significant electronic coupling between the ferrocenyl unit and the organic acceptor moiety of the molecules in the ground state. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01427-4

文献信息

• Synthesis, Hydrolytic Reactivity, and Anticancer Evaluation of N- and O-Triorganosilylated Compounds as New Types of Potential Prodrugs
  作者：Fang-Ting Chiu、Young Hwan Chang、Günay Ӧzkan、Gerald Zon、Kenneth C. Fichter、Lawrence R. Phillips

  DOI：10.1002/jps.2600710517

  日期：1982.5

  N- and O-Triorganosilylated compounds related to various anticancer agents were synthesized for evaluation as potential anticancer prodrugs. 1H-NMR and UV kinetic measurements of hydrolytic desilylation were used to correlate relative rates of structural unmasking with steric bulk about the silicon reaction center. The tert-butyldimethylsilyl ester of chlorambucil and a number of O- triorganosilylated

  合成了与各种抗癌药有关的N-和O-三有机硅烷化化合物，作为潜在的抗癌前药进行评估。水解甲硅烷基化反应的1 H-NMR和UV动力学测量用于关联结构解掩蔽的相对速率与围绕硅反应中心的空间体积。苯丁酸氮芥的叔丁基二甲基甲硅烷基酯和诺氮芥子的许多O-三有机硅烷化的氨基甲酸酯衍生物对小鼠的P-388淋巴细胞白血病表现出显着的活性。
• Enantioselective 1,2-Anionotropic Rearrangement of Acylsilane through a Bisguanidinium Silicate Ion Pair
  作者：Weidi Cao、Davin Tan、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b13056

  日期：2018.2.7

  bisguanidinium-catalyzed tandem rearrangements of acylsilanes are reported. The acylsilanes were activated via an addition of fluoride on the silicon to form a penta-coordinate anionic silicate intermediate. The silicate then underwent alkyl or aryl group migration from the silicon atom to the neighboring carbonyl carbon atom (1,2-anionotropic rearrangement), followed by [1,2]-Brook rearrangement to provide the secondary

  报道了高度对映选择性双胍催化的酰基硅烷串联重排。通过在硅上添加氟化物来活化酰基硅烷以形成五配位阴离子硅酸盐中间体。然后硅酸盐经历烷基或芳基从硅原子迁移到相邻的羰基碳原子（1,2-阴离子重排），然后进行 [1,2]-布鲁克重排，以高产率提供具有优异对映选择性的仲醇（高达 95% ee）。α-甲硅烷基甲醇中间体的分离以及 DFT 计算表明，1,2-阴离子重排是通过双胍硅酸盐离子对发生的，这是立体确定步骤。然后通过随后的 [1,2]-布鲁克重排保留形成的手性中心而不发生反转。巴豆酰基硅烷顺利转化为高烯丙基线性巴豆醇，保留 E/Z 几何结构，未检测到支链醇。这清楚地表明 1,2-阴离子重排是通过三元而不是五元过渡态发生的。
• Zur synthese von siloxanen
  作者：U. Scheim、H. Grosse-Ruyken、K. Rühlmann、A. Porzel

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80242-4

  日期：1985.9

  The acetolysis reactions of compounds of the type XSiMe2Cl (I) with acetic acid in the presence of acetic anhydride were studied kinetically by means of 1H NMR spectroscopy. We found these reactions exclusively influenced by steric effects (ϱ = 0)

  通过1 H NMR光谱动力学研究了XSiMe 2 Cl（I）型化合物在乙酸酐存在下与乙酸的乙酰化反应。我们发现这些反应仅受空间位阻影响（ϱ = 0）
• Synthesis of siloxanes
  作者：U. Scheim、R. Lehnert、A. Porzel、K. Rühlmann

  DOI：10.1016/0022-328x(88)83083-3

  日期：1988.11

  NMR spectroscopy has been used in a kinetic study of the cleavage of siloxane bonds by hydrogen chloride in dioxane. The cleavages show an induction period which is associated with the autocatalytic effect of the water formed during the reaction. The kinetic behavior can be expressed in terms of a rate law that includes rate contants for cleavage by both dioxane. HCl (k1) and H2O·HCl(k2). The k′1 (k′1

  1 H NMR光谱已用于在二恶烷中通过氯化氢裂解硅氧烷键的动力学研究。裂解显示诱导期，该诱导期与反应过程中形成的水​​的自催化作用有关。动力学行为可以用速率定律表达，该速率定律包括被二恶烷裂解的速率竞争物。HCl（k 1）和H 2 O·HCl（k 2）。所述ķ ' 1（ķ ' 1  ķ 1 ·[HCl]的-4）和ķ ' 2（ķ ' 2  ķ2 ·[HCl] -3）值与σ *值相关；从而ρ *是为获得1.4和0.7值ķ ' 1和ķ ' 2分别。我们先前为Me 3 SiO基得出的σ *值为0.35，适用于该反应。
• L’électrosynthèse à anode consommable : quel apport pour la chimie organique du silicium ?
  作者：C Biran、M Bordeau、D Bonafoux、D Deffieux、C Duprat、V Jouikov、MP Léger-Lambert、C Moreau、F Serein-Spirau

  DOI：10.1051/jcp/1996930591

  日期：——

  La technique électroehimique à l'anode consommable, en compartiment unique et à intensité constante est une excellente méthode préparative pour la création de liaisons Si-Si et Si-C qui évite l'emploi des métaux alcalins. Comme elle est par ailleurs extrêmement sélective, elle peut conduire à des composés originaux inaccessibles directement par voie chimique. Des bases, telles que le sel de magnésium de la 2-pyrrolidone. électroengendrées dans les mêmes conditions ont été utilisées pour la synthèse compétitive stéréosélective d'énoxysilanes Z. Enfin, sont rapportes les potentiels de réduction d'une large série de chlorosilanes, mesurés par voltampéro- métrie cyclique, dans des conditions standards.

  单室、恒定强度、耗材阳极电化学技术是制造硅-硅和硅-碳键的绝佳制备方法，可避免使用碱金属。由于这种方法的选择性极强，因此可以获得化学方法无法直接获得的原始化合物。在相同条件下电增发的碱，如 2-吡咯烷酮的镁盐，被用于 Z-烯氧基硅烷的竞争性立体选择性合成。最后，报告了在标准条件下通过循环伏安法测量的各种氯硅烷的还原电位。