CoBr₂(dppe) | 34775-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CoBr₂(dppe)
• 英文别名: Co(dppe)Br₂；CoBr2(1,2-bisdiphenylphosphinoethane)；[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]dibromocobalt(II)；cobalt 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane dibromide；[DPPE]Cobr₂；CoBr2(dppe)；dibromocobalt;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 34775-49-0
• 化学式: C₂₆H₂₄Br₂CoP₂
• 分子量: 617.225
• InChiKey: PXIQYPGEZAIEOO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.94
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CoBr₂(dppe) 在 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [Co(I)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)](+)
  参考文献：
  名称：

  气相中的钴催化：区域选择性Diels-Alder反应中作为中间体的钴（I）配合物的实验表征

  摘要：

  有人建议原位形成的钴（I）配合物在未活化的底物（例如1,3-二烯和炔烃）的区域选择性Diels-Alder反应中充当有效的催化剂。我们报告的第一个实验证据为通过电喷雾将Zn / ZnI 2原位还原CoBr 2（dppe）[dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷]还原为[Co（I）（dppe）] + MS ñ实验。此外，在气相离子/分子反应（IMR）中探查了Co（II）和Co（I）dppe配合物对Diels-Alder底物异戊二烯和苯乙炔的反应性。通过线性离子阱的缓冲气流将异戊二烯和苯乙炔引入质谱仪。IMR实验显示，与[Co（II）Br（dppe）] +相比，[Co（I）（dppe）] +的底物亲和力明显更高。此外，溶液相钴催化的Diels-Alder反应的中心中间体[Co（I）（dppe）（异戊二烯）（苯基乙炔）] +可以通过IMR生成并在气相中检查。这种络合物离子的碰撞活化为异戊二烯

  DOI：

  10.1021/jo402001g
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 cobalt(II) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 CoBr₂(dppe)
  参考文献：
  名称：

  炔烃和烯基衍生物催化对映选择性合成环丁烯

  摘要：

  使用可扩展且环境友好的化学方法，发现用于从容易获得的前体制备手​​性化合物的对映选择性催化反应，可以极大地影响它们的设计、合成和最终的规模制造。功能化环丁烷和环丁烯是许多生物活性天然产物和药学相关小分子中的重要结构基序。它们也是其他类别有机化合物的有用前体，例如其他环烷烃衍生物、杂环化合物、立体定义的 1,3-二烯和催化不对称合成的配体。制造环丁烯的最简单方法是通过炔烃和烯基衍生物之间的对映选择性 [2+2]-环加成反应，这种反应历史悠久。然而，给出可接受的对映选择性的此类已知反应的范围非常窄，并且严格限于活化的炔烃和高反应性烯烃。在这里，我们公开了一种广泛适用的对映选择性 [2+2]-环加成反应，在各种炔烃和烯基衍生物（两种最丰富的有机前体类别）之间进行。关键的环加成反应使用衍生自易于合成的配体和地球上丰富的金属钴的催化剂。记录了 50 多种对映选择性在 86-97% ee 范围内的不同

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07885
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl 4-methylpent-2-ynoate 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 三甲基氯硅烷 、 CoBr₂(dppe) 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到ethyl 4,5-dimethyl-2-(propan-2-yl)cyclohexa-1,4-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在钴催化下通过丙酸酯的[2 + 4]-环加成反应合成1,4-环己二烯羧酸酯

  摘要：

  由锌还原CoBr 2（dppe）形成的低价钴（I）络合物，可作为催化剂将β-烷基，环烷基和芳基取代的丙酸酯有效[2 + 4]环加成二烯。此转化可产生合成相关的1,4-环己二烯羧酸盐，收率好至极好。此外，目标化合物是新颖的先导结构，可用于发现来自果味，花香和辛辣气味家族的香料成分。

  DOI：

  10.1002/hlca.202000175

文献信息

• α- and β-Functionalized Ketones from 1,3-Dienes and Aldehydes: Control of Regio- and Enantioselectivity in Hydroacylation of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.1c06245

  日期：2021.8.18

  oxidative dimerization mechanism that involves a Co(I)/Co(III) redox cycle that appears to be initiated by a cationic Co(I) intermediate. Studies of reactions using isolated neutral and cationic Co(I) complexes confirm the critical role of the cationic intermediates in these reactions. Enantioselective 1,2-hydroacylation of 2-trimethylsiloxy-1,3-diene reveals a hitherto undisclosed route to chiral siloxy-protected

  酮是有机合成中使用最广泛的中间体之一，用廉价原料合成酮可能会产生相当大的影响。二烯的区域选择性和对映选择性加氢酰化反应可以轻松进入有用的带有酮的手性基序，并具有适合进一步阐述的附加潜在官能团（烯烃）。三类二烯，2-或4-单取代和2,4-二取代1,3-二烯，经历钴(I)催化的区域选择性和对映选择性加氢酰化，得到具有高对映体比率(er)的产物。这些反应高度依赖于配体，我们已经确定了每类二烯最有用的配体和反应条件。 2-取代和2,4-二取代二烯主要进行1,2-加成，而4-取代末端二烯可进行高度对映选择性的4,1-或4,3-加氢酰化，具体取决于醛、脂肪醛进行4,1-加成和芳香醛进行4,3-加成。底物包括原料二烯、异戊二烯（1.4 美元/千克）和月桂烯（129 美元/千克）以及几种常见的醛。我们提出了一种氧化二聚机制，涉及似乎由阳离子 Co(I) 中间体引发的 Co(I)/Co(III) 氧化还原循环。使用分离的中性和阳离子
• Pentafluorophenyl derivatives of transition metals
  作者：John R. Phillips、D.T. Rosevear、F.G.A. Stone

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83260-x

  日期：1964.12

  Several new complexes in which pentafluorophenyl groups are σ-bonded to nickel have been prepared by treating bis(tertiaryphosphine)nickel dihalides, or bipyridylnickel dichloride, with pentafluorophenylmagnesium bromide and pentafluorophenyl-lithium. The synthesis of [1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]bis(pentafluorophenyl)-cobalt is also reported. Bis(triethylphosphine)pentafluorophenylnickel chloride

  已经通过用五氟苯基溴化镁和五氟苯基锂处理双（叔膦）镍二卤化物或联吡啶二氯化镍，制备了其中五氟苯基被σ键合到镍上的几种新络合物。还报道了[1,2-双（二苯基膦基）乙烷]双（五氟苯基）-钴的合成。双（三乙基膦）五氟苯基氯化镍可以通过以下方法转化为[[C 2 H 5）3 P] 2 Ni（C 6 F 5）I和[（C 2 H 5）3 P] 2 Ni（C 6 F 5）SCN易位反应。
• Catalytic Enantioselective Hetero-dimerization of Acrylates and 1,3-Dienes
  作者：Stanley M. Jing、Vagulejan Balasanthiran、Vinayak Pagar、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.7b10055

  日期：2017.12.13

  counterion, and solvent effects uncovered during the course of these investigations show a unique role of a possible cationic Co(I) intermediate in these reactions. The rational evolution of a mechanism-based strategy that led to the eventual successful outcome and the attendant support studies may have further implications for the expanding use of low-valent group 9 metal complexes in organic synthesis

  1,3-二烯是普遍存在且易于合成的有机合成原料，丙烯酸烷基酯是最丰富且最便宜的原料碳源之一。据报道，这两种容易获得的前体的实用的、高度对映选择性的结合产生了有价值的、对映纯的跳过的1,4-二烯酯（具有两个构型确定的双键）。该过程使用市售的钴盐和手性配体。正如使用 20 种不同的底物（包括 17 种前手性 1,3-二烯和 3 种丙烯酸酯）所示，这种异二聚反应能够耐受许多常见的有机官能团（例如芳香族取代基、卤化物、分离的单和双官能团）。 -取代的双键、酯、甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚）。在这些研究过程中发现的配体、抗衡离子和溶剂效应等新颖结果表明，可能的阳离子 Co(I) 中间体在这些反应中具有独特的作用。导致最终成功结果的基于机制的策略的合理演变以及随之而来的支持研究可能会对低价第 9 族金属配合物在有机合成中的广泛使用产生进一步的影响。
• The synthesis of new bimetallic complex salts by halide/sulfur chelate cross transfer: X-ray crystal structures of the salts [Ni(S2CNEt2)(dppe)]2[HgBr4], [Pt(S2CNEt2)(dppe)]2[CdCl4], [Co(S2CNEt2)2(dppe)]2[Cl3ZnO:(Ph)2PCH2CH2P(Ph)2:OZnCl3] and [Pd(S2CNnBu2)(bipy)]2[CdCl4]
  作者：George Exarchos、Stephen D Robinson、Jonathan W Steed

  DOI：10.1016/s0277-5387(01)00885-3

  日期：2001.11

  [Zn(S2CNEt2)2] in the presence of (S2CNEt2)2 affords the novel complex [Co(S2CNEt2)2(dppe)]2[Cl3ZnO:(Ph)2PCH2CH2P(Ph)2:OZnCl3]. A selection of these salts have been fully characterised by elemental analysis and spectroscopic techniques, the remainder have been identified by spectroscopic methods alone. X-ray crystal structures are reported for the salts [Ni(S2CNEt2)(dppe)]2 [HgBr4], [Pt(S2CNEt2)(dppe)]2[CdCl4]

  摘要镍和铂配合物[MX2（dppe）]（X = Cl，Br）与二价和三价金属二乙基二硫代氨基甲酸酯[M'（S2CNEt2）n]（M'= Pb，Zn，Cd，Hg，Ni ，MoO 2，VO，n ＝ 2； M′＝ Co，Fe，Mn，n ＝ 3）得到盐[M（S 2 CNEt 2）（dppe）] 2 [M′X 4]；涉及[Cu（S2CNEt2）2]和[Ag（S2CNEt2）]的反应生成的盐形式为[M（S2CNEt2）（dppe）] [M'X2]（M'= Cu，Ag）。顺式[RuCl2（dppm）2]，[CoCl2（dppe）]和[PdX2（bipy）]络合物同样与相同的二硫代氨基甲酸酯反应形成盐[Ru（S2CNEt2）（dppe）2] 2 [M'Cl4] [ Co（S2CNEt2）2（dppe）] 2 [M'Cl4]和[Pd（S2CNnBu2）（bipy）] 2 [M'X4]。涉及其他S-螯合物的配
• Structure and properties of ionic fullerene complex Co+(dppe)2·(C60˙−)·(C6H4Cl2)2: distortion of the ordered fullerene cage of C60˙− radical anions
  作者：Dmitri V. Konarev、Alexey V. Kuźmin、Sergey V. Simonov、Salavat S. Khasanov、Evgeniya I. Yudanova、Rimma N. Lyubovskaya

  DOI：10.1039/c1dt10039d

  日期：——

  New ionic complex Co+(dppe)2}·(C60˙−)·(C6H4Cl2)2 (1) was obtained by the reduction of a Co(dppe)Br2 and C60 mixture by TDAE in o-dichlorobenzene followed by precipitation of crystals by hexane. Optical and EPR spectra of 1 indicated the formation of C60˙−radical anions and diamagnetic Co+(dppe)2 cations. The structure of 1 solved at 100(2) K involves chains of C60˙− arranged along the lattice a-axis

  新离子络合物钴+（DPPE）2 }·（C 60 ˙ -）·（C 6 H ^ 4氯2）2（1）通过将Co（DPPE）的还原而获得溴2和C 60通过TDAE混合物在邻二氯苯 接下来是晶体的沉淀 正己烷。的光学和EPR谱1表示C的形成60 ˙ -自由基阴离子和反磁性钴+（DPPE）2个阳离子。的结构1在100（2）解决ķ涉及Ç链60 ˙ -沿着晶格布置一个具有中心到中心的距离10.271埃的轴。链被庞大的Co +（dppe）2阳离子和溶剂分子隔开。的所有组件1是公有序允许C的失真60 ˙ -待分析自由基阴离子。C 60的伸长率˙ -球由0.0254（2）被发现。它本质上是比在较小的盐（CP * 2的Ni +）·（C 60 ˙ -）·CS 2和（PPN +）2 ·（C 60 2-）与富勒烯笼的较大的失真。用扩展的Hückel方法计算富勒烯的电子结构表明，由于畸变，C 60 LUMO轻微分裂了三个