diisopropylaminodiphenylphosphine | 22859-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropylaminodiphenylphosphine
• 英文别名: (N,N-Diisopropylamino)diphenylphosphine；N-diphenylphosphanyl-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 22859-57-0
• 化学式: C₁₈H₂₄NP
• 分子量: 285.369
• InChiKey: MALZEUFKIVJKSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70 °C
• 沸点：
  150-155 °C(Press: 1.5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropylaminodiphenylphosphine 在 三乙基硅烷 、 gallium(III) trichloride 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 169.0h， 生成 二苯基膦
  参考文献：
  名称：

  探索供体稳定的磷阳离子的反应活性：路易斯酸催化硅烷还原氯膦

  摘要：

  磷稳定的阳离子与硅烷反应，以还原为伯或仲膦，或形成P–P键合物种（取决于抗衡阴离子）。这适用于原位生成的阳离子，可在没有强还原剂的情况下催化还原P（III）-Cl键。阴离子和取代基依赖性研究已使人们深入了解了所涉及的竞争机制。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01578
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-P,P-diphenylphosphinamide 在 草酰氯 、 六氯乙硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 diisopropylaminodiphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  轻度一锅还原膦（III）及其金属催化剂上的膦（V）氧化物

  摘要：

  在温和的反应条件下，已经实现了使用草酰氯作为活化剂和六氯乙硅烷作为还原剂的一系列膦（V）氧化物的无金属还原。该方法成功地用于减少工业废物副产物三苯基膦（V）的氧化，关闭磷循环以干净地再生三苯基膦（III）。机理研究和量子化学计算支持中间体phospho盐的离解氯离子对乙硅烷硅的攻击，这是脱保护的限速步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00788
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯硼酸 、 溴乙酸乙酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 diisopropylaminodiphenylphosphine 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以98%的产率得到对氯苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  水厂：硼酸和溴乙酸与氨基膦配体之间有效的钯催化交叉偶联反应

  摘要：

  在钯催化的硼酸和溴乙酸乙酯与氨基膦配体之间的钯催化的交叉偶联反应中，水极大地抑制了硼酸的自偶联。获得了良好至优异的交叉偶联产物收率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.08.047

文献信息

• Exploring the coordination chemistry and reactivity of dialkylamino- and bis(dialkylamino)-phosphines in the coordination sphere of metals
  作者：Philip W. Dyer、John Fawcett、Martin J. Hanton、Raymond D. W. Kemmitt、Ranbir Padda、Narendra Singh

  DOI：10.1039/b208886j

  日期：2003.12.20

  [RhCl(CO)2}2] and elemental selenium have been undertaken and the products used to assess the phosphines' donor capabilities. Depending on the substituents at phosphorus, either trans-diphosphine or cis-dicarbonyl complexes result from reaction with [RhCl(CO)2}2]. The sterically demanding phosphine P(NPri2)2Ph (5) proved unreactive towards complexation with metals, although its selenide could be prepared and

  一系列二烷基氨基和双（二烷基氨基）的配位化学-phosphines，R X P（NR' 2）3 - X （X = 1或2; R =氯，甲基中，Ph，C 6 ˚F 5 ; R' = Et，Pr i），1–7，已进行了研究，所得的6族四羰基和二氯化铂双（膦）复杂的特征。随后，与金属结合的PN键的反应性膦类被探测了。R“ OH（R” = Me，Et，烯丙基）双（dialkylaminodiphenylphosphine）与导致NR'的取代无水HCl气体络合物溶液2由OR“; 分离得到的P-烷氧基配合物，收率极高。酸化乙二醇 解决方案 氨基膦配合物得到相应的双（氯二苯基膦）衍生物。以下的反应的反式- [W（CO）4（P 净2 }博士2）2与]任HCl水溶液或H 2 SO 4，反式- [W（CO）4（P OH}博士2）2 ]可以被隔离为二氯甲烷溶剂化物，收率极高（81％）。双（双（二二烷基氨基
• The ‘one-pot’ syntheses of α,α′-diphosphino-substituted imines: a unique reaction of bulky bis(dialkylamino)chlorophosphines
  作者：Antoine Baceiredo、Guy Bertrand、Philip W. Dyer、John Fawcett、Nina Griep-Raming、Olivier Guerret、Martin J. Hanton、David R. Russell、Anna-Maria Williamson

  DOI：10.1039/b009867l

  日期：——

  The reaction between various bis(dialkylamino)chlorophosphines and N-isopropyl-substituted lithium amides afforded bis(α,α′-phosphino)imines in a ‘one-pot’ procedure. These compounds react with sulfur to generate intramolecularly hydrogen-bonded ylide derivatives. The molecular structure of (Pr2iN)2PCH2C(NBut)CH2P(NPri)2 has been determined by X-ray crystallography.

  各种双（二烷基氨基）氯膦与N-异丙基取代的氨基酰胺之间的反应以“一锅法”得到双（α，α'-膦基）亚胺。这些化合物与硫反应生成分子内氢键的叶立德衍生物。 通过X射线晶体学测定了（Pr 2 i N）2 PCH 2 C（NBu t）CH 2 P（NPr i）2的分子结构。
• Reactivity of bulky aminophosphanes towards small molecules: Activation of dihydrogen and carbon dioxide by aminophosphane/borane frustrated Lewis pairs
  作者：Magdalena Siedzielnik、Kinga Kaniewska-Laskowska、Natalia Szynkiewicz、Jarosław Chojnacki、Rafał Grubba

  DOI：10.1016/j.poly.2020.114930

  日期：2021.1

  atoms. According to DFT calculations, these compounds are highly nucleophilic, with nucleophilic centers located on the N and P atoms. Except for species containing a PPh2 moiety, the obtained aminophosphanes are air-stable and do not react with water. They form stable frustrated Lewis pairs with BPh3 or B(C6F5)3. Mono- and bisaminophosphanes in the presence of B(C6F5)3 activate dihydrogen and carbon

  摘要通过X射线结构分析对结构式为R2NPR'R''和（R2N）2PR'（R = iPr，Cy; R'= Ph，Cy; R''= iPr）的一系列单氨基和双氨基膦进行了结构表征。 ，NMR光谱学和计算方法。这些物种的共同结构前途是短和极化的PN键，P原子处的金字塔形几何结构和N原子处的几乎平面的几何结构。根据DFT计算，这些化合物是高度亲核的，亲核中心位于N和P原子上。除含有PPh2部分的物质外，所得氨基膦烷对空气稳定，不与水反应。它们与BPh3或B（C6F5）3形成稳定的失意的Lewis对。在B（C6F5）3存在下，单氨基和双氨基膦在室温下会活化二氢和二氧化碳。
• Cleavage of PO in the Presence of P-N: Aminophosphine Oxide Reduction with In Situ Boronation of the P^IIIProduct
  作者：Niall P. Kenny、Kamalraj V. Rajendran、Elizabeth V. Jennings、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/chem.201302907

  日期：2013.10.11

  In contrast to tertiary phosphine oxides, the deoxygenation of aminophosphine oxides is effectively impossible due to the need to break the immensely strong and inert PO bond in the presence of a relatively weak and more reactive PN bond. This long‐standing problem in organophosphorus synthesis is solved by use of oxalyl chloride, which chemoselectively cleaves the PO bond forming a chlorophosphonium

  与此相反，以叔膦氧化物，氨基膦氧化物的脱氧是有效不可能由于需要打破非常强和惰性在一个相对较弱的和更具反应性P的存在PO键 N键。在有机磷合成这个长期存在的问题是通过使用草酰氯，其化学选择性裂解PO键形成一个chlorophosphonium盐，留下在P解决 N键（一个或多个）保持完整。随后用硼氢化钠还原氯鎓盐，形成P III氨基膦硼烷加合物。这种简单的一锅法以良好的收率应用于各种P含氮的磷酰基化合物。硼烷产物可以容易地脱保护以产生游离的P III氨基膦。除了没有观察到的PN键断裂以外，使用硼氢化钠还可以使底物中存在酯官能团。这种方法的可用性为有机磷化学开辟了以前无法使用的合成方法，其中有两个已被举例说明。
• Aminodiphenylphosphanes: Isotope-induced chemical shifts¹Δ^14/15N(³¹P), coupling constants¹<i>J</i>(³¹P,¹⁵N), and chemical shifts δ¹⁵N and δ³¹P
  作者：Rosalinda Contreras、Jean Michel Grevy、Zureima García-Hernández、Marisol Göizado-Rodriguez、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1002/hc.1083

  日期：——

  shifts 1Δ14/15N(31P) were determined at natural abundance of 15N by using HEED INEPT experiments. A dependence of 1Δ14/15N(31P) on the substituents at nitrogen was found (alkyl < H < aryl; increasingly negative values). The magnitude and sign of the coupling constants 1J(31P,15N) (positive sign) are dominated by the presence of the lone pair of electrons at the phosphorus atom. The X-ray structural analysis

  一系列氨基二苯基膦 1 [Ph2P-N(H)tBu (a), -NEt2 (b), -NiPr2 (c)], 2 [Ph2P-NHPh (a), -NH-2-吡啶 (b), - NH-3-吡啶 (c), -NH-4-吡啶 (d), NH-嘧啶 (e), NH-2,6-Me2-C6H3 (f), NH-3-Me-2-吡啶 (g )], 3 [Ph2P-N(Me)Ph (a), -NPh2 (b)] 和 N-吡咯基二苯基膦 4 (Ph2P-NC4H4) 的制备和 NMR (1H, 13C, 31P, 15N NMR) 光谱研究. 同位素诱导的化学位移 1Δ14/15N(31P) 通过使用 HEED INEPT 实验在 15N 的天然丰度下确定。发现 1Δ14/15N(31P) 依赖于氮上的取代基（烷基 < H < 芳基；负值越来越大）。耦合常数 1J(31P,15N)（正号）的大小和符号由磷原