N,N-diisopropyl-P,P-diphenylphosphinamide | 131173-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-P,P-diphenylphosphinamide
• 英文别名: N,N-Di-isopropyl-P,P-diphenylphosphinic amide；N-diphenylphosphoryl-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 131173-04-1
• 化学式: C₁₈H₂₄NOP
• 分子量: 301.368
• InChiKey: DOUWMTROIMIUBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-122°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3

SDS

MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-P,P-diphenylphosphinamide 在 乙酸-D3 、 C₅₈H₄₆Cl₄O₄Rh₂ 、 silver(I) acetate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用二芳基乙炔作为稀有芳基化试剂的基于双重 C-H 激活的对映选择性和非对映选择性 C-H 芳基化

  摘要：

  CH 键活化已被确立为一种获得轴向手性联芳基的有吸引力的策略，最直接的方法是芳烃的直接 C-H 芳基化。然而，芳基化源仅限于几类反应性和体积大的试剂。本文报道了铑催化的二芳基次膦酰胺和二芳基乙炔的 1:2 偶联，用于对映选择性和非对映选择性构建具有中心和轴手性的联芳基。这种双重 CH 活化反应与之前探索的 Miura-Satoh 型 1:2 芳烃和炔烃在化学选择性方面的偶联形成对比，并且在温和条件下进行，炔烃作为稀有的芳基化试剂。两个 CH 活化事件都是立体决定的并且受催化剂控制，第二个CH 激活以远程方式非对映确定。主要和副产物的立体化学分析表明初始 CH 活化-去对称化过程具有适度的对映选择性。然而，次要的 ( R ) 铑乙烯基中间体在不希望的质子分解中更容易消耗，最终导致主要产物的高对映选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202106871
• 作为产物：
  描述：

  diisopropylaminodiphenylphosphine 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以6.9 g的产率得到N,N-diisopropyl-P,P-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  P–N存在下的PO裂解：PIII产品的原位硼化还原氨基氧化膦

  摘要：

  与此相反，以叔膦氧化物，氨基膦氧化物的脱氧是有效不可能由于需要打破非常强和惰性在一个相对较弱的和更具反应性P的存在PO键 N键。在有机磷合成这个长期存在的问题是通过使用草酰氯，其化学选择性裂解PO键形成一个chlorophosphonium盐，留下在P解决 N键（一个或多个）保持完整。随后用硼氢化钠还原氯鎓盐，形成P III氨基膦硼烷加合物。这种简单的一锅法以良好的收率应用于各种P含氮的磷酰基化合物。硼烷产物可以容易地脱保护以产生游离的P III氨基膦。除了没有观察到的PN键断裂以外，使用硼氢化钠还可以使底物中存在酯官能团。这种方法的可用性为有机磷化学开辟了以前无法使用的合成方法，其中有两个已被举例说明。

  DOI：

  10.1002/chem.201302907

文献信息

• Iridium(III)-Catalyzed CH Amidation of Arylphosphoryls Leading to a<i>P</i>-Stereogenic Center
  作者：Donghyeon Gwon、Donggun Lee、Jiyu Kim、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/chem.201404151

  日期：2014.9.22

  Direct CH amidation of arylphosphoryl compounds has been developed by using an IrIII catalyst system under mild conditions. A wide range of substrates could be employed with high functional‐group tolerance. This procedure was successfully applied for the first time to the asymmetric reaction giving rise to a P‐chirogenic center with a high diastereomeric ratio of up to 19:1 (90 % de).

  直销Ç  ħ芳基磷化合物的酰胺化已经通过使用IR开发III温和的条件下的催化剂体系。可以使用具有高官能团耐受性的各种基材。该方法首次成功地用于不对称反应，生成了一个P-色原中心，其非对映异构体的比例高达19：1（90％  de）。
• Cooperative Effects between Chiral Cp^x-Iridium(III) Catalysts and Chiral Carboxylic Acids in Enantioselective C−H Amidations of Phosphine Oxides
  作者：Yun-Suk Jang、Michael Dieckmann、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201708440

  日期：2017.11.20

  Catalytic handshake: A cooperative effect between a chiral CpxIrIII complex and chiral carboxylic acid enables highly enantioselective C−H amidations of phosphine oxides with up to 99:1 er. Matched–mismatched pairs have a strong influence on the reactivity and selectivity.

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。
• Phosphine phosphonic amide nickel catalyzed ethylene polymerization and copolymerization with polar monomers
  作者：Changwen Hong、Xuelin Sui、Ziqian Li、Wenmin Pang、Min Chen

  DOI：10.1039/c8dt01018h

  日期：——

  The phosphine phosphonic amide ligand platform is highly versatile, with three positions that can be independently tuned. In this contribution, we wish to study the nickel complexes based on this ligand system. Interestingly, the nickel dibromide and nickel allyl complexes are not active in ethylene polymerization. In contrast, the nickel phenyl chloride complexes are highly active in ethylene polymerization

  膦膦酰胺配体平台具有高度的通用性，具有可以独立调节的三个位置。在这一贡献中，我们希望研究基于该配体系统的镍配合物。有趣的是，二溴化镍和镍烯丙基络合物在乙烯聚合反应中没有活性。相反，在四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸钠助催化剂的存在下，苯基氯镍配合物在乙烯聚合中具有很高的活性。另外，这些镍配合物可以引发与极性官能化的共聚单体的乙烯共聚，所述共聚单体包括10-十一碳烯酸甲酯，6-氯-1-己烯和5-乙酰氧基-1-戊烯。更有趣的是，这些镍络合物可以使1-己烯和6-氯-1-己烯低聚。
• Synthesis and structure of tridentate bis(phosphinic amide)-phosphine oxide complexes of yttrium nitrate. Applications of 31P,89Y NMR methods in structural elucidation in solution
  作者：Cristinel Popovici、Ignacio Fernández、Pascual Oña-Burgos、Laura Roces、Santiago García-Granda、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1039/c1dt10194c

  日期：——

  by mixing ligand 11 with Y(NO3)3·6H2O in acetonitrile at room temperature in a ligand to metal molar ratio of 1 : 1 and 2 : 1, respectively. The 1 : 1 derivative is the product of thermodynamic control when a molar ratio of ligand to yttrium salt of 1 : 1 is used. The new compounds have been characterised both as the solid (X-ray diffraction) and in solution (multinuclear magnetic resonance). In both

  含两个三齿配体的合成与表征 二苯基次膦酰胺通过邻位连接至苯基膦氧化物部分的侧臂，与之形成的1：1和2：1配合物硝酸钇是第一次报告。游离配体（R P1 *，S P3 *）- 11是通过邻位锂化的N，N-二异丙基-P，P-二苯基次膦酰胺与非对映选择性地获得的苯基膦二氯化物。配合物[Y（（R P1 *，S P3 *）- 11）（NO 3）3 ]和[Y（（R P1 *，S P3 *）- 11）2（NO 3）]（NO 3）2为通过将配体11与Y（NO 3）3 ·6H 2 O在乙腈在室温下，配体与金属的摩尔比分别为1：1和2：1。当使用配体与钇盐的摩尔比为1：1时，1：1衍生物是热力学控制的产物。新化合物既具有固体（X射线衍射）的特征，又具有溶液中（多核磁共振）的特征。在两种钇络合物中，配体均充当三齿螯合物。两个配体在2：1络合物中的排列提供了假内消旋结构。通过31 P，89 Y-HMQC和89 Y，31获得的89
• Enantioselective Desymmetrization of Diphenylphosphinamides via (−)-Sparteine-Mediated <i>Ortho</i>-Lithiation. Synthesis of <i>P</i>-Chiral Ligands
  作者：Cristinel Popovici、Pascual Oña-Burgos、Ignacio Fernández、Laura Roces、Santiago García-Granda、María José Iglesias、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/ol902545q

  日期：2010.2.5

  N-dialkyl-P,P-diphenylphosphinamides using [n-BuLi·(−)-sparteine] is described as an efficient method for the synthesis of P-chiral ortho-functionalized derivatives in high yields and ee’s from 45 to >99%. The method allows access to new enantiomerically pure P-chiral phosphine and diimine ligands.

  描述使用[ n -BuLi·（-）-sparteine]对N-二烷基-P，P-二苯基次膦酰胺进行不对称邻位锂化是一种高效合成P-手性邻位官能化衍生物的有效方法，ee产自45到> 99％。该方法允许获得新的对映体纯的P-手性膦和二亚胺配体。