1-adamantylpropiolic acid | 106386-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-adamantylpropiolic acid
• 英文别名: 3-(1-Adamantyl)-2-propynoic acid；3-(1-adamantyl)prop-2-ynoic acid
• CAS: 106386-45-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• mdl: MFCD01831609
• 分子量: 204.269
• InChiKey: NLHRGHCCCHUIHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-131 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  354.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.769
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantylpropiolic acid 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 3-(1-adamantyl)prop-2-ynoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过具有金属联吡啶连接基团的催化环糊精二聚体酶模拟物水解酯

  摘要：

  合成了具有连接联吡啶基团的 β-环糊精二聚体作为催化剂前体，即全酶模拟物。它将潜在底物的两端结合到两个不同的环糊精腔中，将底物酯羰基直接固定在与联吡啶单元结合的金属离子上方。结果是非常有效的酯水解和良好的转化催化。例如，Cu(II) 络合物将几种硝基苯酯的水解速率加快了 104-105 倍，至少有 50 次转换且没有产物抑制的迹象。在最好的情况下，通过添加也与金属离子结合的亲核试剂，观察到比背景反应速率高 1.45 × 107 的速率加速。仅具有一个环糊精结合基团的催化剂的水解速度明显慢于双齿结合情况。正如预期的那样，存在金属离子时，过渡态类似物与这些催化剂的结合比不存在时更强。这个和动力学证据指向一个机制......

  DOI：

  10.1021/ja963769d
• 作为产物：
  描述：

  1-溴金刚烷 在 氢氧化钾 、 aluminum tri-bromide 、 甲基锂 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 生成 1-adamantylpropiolic acid
  参考文献：
  名称：

  通过具有金属联吡啶连接基团的催化环糊精二聚体酶模拟物水解酯

  摘要：

  合成了具有连接联吡啶基团的 β-环糊精二聚体作为催化剂前体，即全酶模拟物。它将潜在底物的两端结合到两个不同的环糊精腔中，将底物酯羰基直接固定在与联吡啶单元结合的金属离子上方。结果是非常有效的酯水解和良好的转化催化。例如，Cu(II) 络合物将几种硝基苯酯的水解速率加快了 104-105 倍，至少有 50 次转换且没有产物抑制的迹象。在最好的情况下，通过添加也与金属离子结合的亲核试剂，观察到比背景反应速率高 1.45 × 107 的速率加速。仅具有一个环糊精结合基团的催化剂的水解速度明显慢于双齿结合情况。正如预期的那样，存在金属离子时，过渡态类似物与这些催化剂的结合比不存在时更强。这个和动力学证据指向一个机制......

  DOI：

  10.1021/ja963769d

文献信息

• Copper-mediated trifluoromethylation of propiolic acids: facile synthesis of α-trifluoromethyl ketones
  作者：Zhengbiao He、Rui Zhang、Mingyou Hu、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c3sc51613j

  日期：——

  Copper-mediated decarboxylative trifluoromethylation provides a new protocol for the efficient preparation of α-trifluoromethyl ketones from propiolic acids. It was found that water is involved as a reactant in the reaction, which is significantly different from the previously reported decarboxylative fluoroalkylation reactions.

  铜介导的脱羧三氟甲基化反应提供了一种新方法，可高效制备来自丙炔酸的α-三氟甲基酮。研究发现，水作为反应物参与其中，这与先前报道的脱羧氟代烷基化反应有显著差异。
• Rhodium-catalyzed cycloisomerization of ester-tethered 1,6-diynes with cyclopropanol moiety leading to tetralone/exocyclic diene hybrid molecules
  作者：Takeshi Yasui、Tomohiro Kikuchi、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1039/d0cc05429a

  日期：——

  The rhodium-catalyzed cycloisomerization of ester-tethered 1,6-diynes bearing a cyclopropanol moiety produced tetralone/exocyclic diene hybrid molecules with thermodynamically unfavorable alkene geometry. The results of control experiments and density functional theory calculations suggest that the ester tether plays an important role in the efficiency of E/Z isomerization processes.

  带有环丙醇部分的酯基连接的1,6-二炔的铑催化的环异构化反应产生了四烯酮/环外二烯杂化分子，其具有热力学上不利的烯烃几何形状。控制实验和密度泛函理论计算的结果表明，酯系链在E / Z异构化过程的效率中起着重要作用。
• Improved acylation rates within cyclodextrin complexes from flexible capping of the cyclodextrin and from adjustment of the substrate geometry
  作者：Ronald Breslow、Michael F. Czarniecki、Jack Emert、Hiroshi Hamaguchi

  DOI：10.1021/ja00522a054

  日期：1980.1
• Stetter,H.; Goebel,P., Chemische Berichte, 1962, vol. 95, p. 1039 - 1042
  作者：Stetter,H.、Goebel,P.

  DOI：——

  日期：——
• Additional flexibility solves the leaving group problem in cyclodextrin acylation
  作者：Ronald Breslow、Shin Chung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94586-6

  日期：——