ditungsten hexakis(tert-butoxide) | 57125-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ditungsten hexakis(tert-butoxide)
• 英文别名: ditungsten hexa-tert-butoxide
• CAS: 57125-20-9
• 化学式: C₂₄H₅₄O₆W₂
• 分子量: 806.389
• InChiKey: YKZVERBZIZOWIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.59
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ditungsten hexakis(tert-butoxide) 在 aniline 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以75%的产率得到(tungsten)2(OBu(t))4(anilide)2(aniline)2
  参考文献：
  名称：

  Mixed alkoxide-anilide d3-d3 dimers of molybdenum and tungsten. The X-ray crystal structures of M2(OBut)4(HNPh)2(H2NPh)2 (M = Mo, W)

  摘要：

  The reactions in diethyl-ether/hexane solutions between aniline and M2(OBut)6 (M = Mo, W) produce M2(OBut)4(HNPh)2(H2NPh)2 in high yield (79-85%) as red-black crystals. The compounds are air-sensitive, soluble in aromatic hydrocarbon solvents, and exhibit dynamic NMR behaviour. The IR spectra show nu(N-H) at 3320 and 3100 cm-1, corresponding to aniline and anilide N-H stretches, respectively. The X-ray crystal structures of M2(OBut)4(HNPh)2(H2NPh)2 are isomorphous for molybdenum and tungsten and reveal eclipsed four-coordinate, essentially planar ends supporting a metal-metal triple bond. Some important bond lengths and angles for W2(OBut)4(HNPh)2(H2NPh)2 (Mo2(OBut)4(NHPh)2(NH2Ph)2 in parentheses) are as follows (at - 169-degrees-C and - 168-degrees-C): M-M 2.3225(8) [2.2538(7)], M-O = 1.93 (1.94) (ave), 1.98 (1.96) (ave), M-N (amide) 1.97 (ave) [1.99 (ave)], M-N (amine) 2.37 angstrom (ave) [2.36 angstrom (ave)].

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)86155-0
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 ditungsten hexakis(tert-butoxide) 、
  参考文献：
  名称：

  Chisholm, Malcolm H.; Cook, Cindy M.; Folting, Kirsten, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, p. 2721 - 2722

  摘要：

  DOI：

文献信息

• α-Hydrogen migration reactions in tungsten(VI) cyclopentadienyl alkylidyne complexes
  作者：Timothy H. Warren、Richard R. Schrock、William M. Davis

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00781-5

  日期：1998.10

  CpW(CAd)(CH2CMe3)Cl and CpW(CAd)(CH2CMe3)2 tautomerize to give mixtures containing CpW(CCMe3)(CH2Ad)Cl and CpW(CCMe3)(CH2CMe3)(CH2Ad), respectively. An X-ray study of CpW(CAd)(CH2CMe3)2 is consistent with some α agostic interaction of a neopentyl proton in each neopentyl ligand with the metal. In contrast, CpW(CAd)(NMe2)(CH2CMe3) shows no evidence of tautomerizing to CpW(CCMe3)(NMe2)(CH2Ad) at room temperature over

  W（CAd）（OCMe 3）3（Ad = 1-金刚烷基）可以通过用1-金刚烷腈处理W 2（OCMe 3）6并转化为W（CAd）（三氟甲磺酸酯）（OCMe 3）2（dme）来制备通过用Me 3 Si（三氟甲磺酸酯）（dme = 1,2-二甲氧基乙烷）处理。W（CAd）（三氟甲磺酸酯）（OCMe 3）2（dme）与NaCp反应生成CpW（CAd）（OCMe 3）2。通过用Me 3 SiCl处理，可以在二氯甲烷中将CpW（CAd）（OCMe 3）2转化为CpW（CAd）Cl 2。CpW（CAd）Cl 2的烷基化产生CpW（CAd）（CH 2 CMe 3）Cl或CpW（CAd）R 2络合物（R = CH 2 CMe 3，CH 2 Ph或CH 3）。CpW（CAd）（CH 2 CMe 3）Cl和CpW（CAd）（CH 2 CMe 3）2均互变异构生成包含CpW（CCMe 3）（CH 2 Ad）Cl和CpW（CCMe
• Metal alkoxides: models for metal oxides. 16. Synthesis and characterization of a new class of homoleptic 12-electron molybdenum and tungsten alkoxide clusters of formula M4(OR)12: structural characterization of Mo4(OCH2-c-Bu)12.cntdot.(HOCH2-c-Bu)
  作者：M. H. Chisholm、K. Folting、C. E. Hammond、M. J. Hampden-Smith、K. G. Moodley

  DOI：10.1021/ja00196a040

  日期：1989.7

  plane. Though these compounds yield crystals from 1,2-dimethoxyethane, they failed to diffract beyond 10degree} indicating a molecular disorder within hexagonal packing of Msub 4} units. However, the cyclobutylmethoxide derivatives crystallize with an additional molecule of alcohol, Msub 4}(CHsub 2}-c-Bu)sub 12}(HOCHsub 2}-c-Bu), and the molecular structure of the molybdenum compound was determined

  将伯醇 RCHsub 2}OH (> 6 equiv) 添加到 Msub 2}(Ot-Bu)sub 6} 化合物的烃溶液中导致分离出第一个均质系列的簇醇盐 M sub 4}(OCHsub 2}R)sub 12} 对于 M = Mo 和 W，其中 R = i-Pr、Cy (Cy = 环己基)、Cp (Cp = 环戊基) 和 c-Bu (c -Bu = 环丁基）。NMR 数据（sup 1}H 和sup 13}C）表明此类含有分子镜面的化合物的共同结构单元。对于每个 Msub 4}(OCHsub 2}R)sub 12} 化合物，在积分强度 2:2:2:2:1:1:1:1 中有八种类型的醇盐配体。积分强度为 2 的那些具有非对映异构的亚甲基质子，表明它们不在镜面上，而其他四种醇盐 (1:1:1:1) 包含在镜面内。虽然这些化合物从 1,2-二甲氧基乙烷产生晶体，但它们无法衍射超过
• Synthesis and reactions of metallo-diethynylbenzenes: building blocks for redox-active poly(phenyleneethynylene)s†
  作者：Kevin D. John、Michael D. Hopkins

  DOI：10.1039/a809231a

  日期：——

  The metallo-diethynylbenzene complex W(CC6H4CCH-4)(dmpe)2Cl, a precursor to metal-containing poly(phenyleneethynylene)s, has been prepared using alkyne-metathesis methodology and can be coupled into unsaturated organic frameworks at both the ethynyl moiety and the tungsten center and one-electron oxidized to the open-shell cation.

  金属二乙炔苯配合物W(CC6H4CCH-4)(dmpe)2Cl，作为含金属聚(苯乙炔)的前驱体，通过炔烃互换法合成，能够在乙炔基团和钨中心与不饱和有机框架进行偶联，并可单电子氧化为开壳层阳离子。
• Is it possible to stabilise complexes with a tungsten–phosphorus triple bond?
  作者：Manfred Scheer、Kay Schuster、Theodore A. Budzichowski、Malcolm H. Chisholm、William E. Streib

  DOI：10.1039/c39950001671

  日期：——

  [W(CO)2η4-(But2C2P2)W(CO)5}η-2-(ButCP)W(CO)5}]1 is prepared by treatment of ButCP with [W(CO)5THF]; the reaction of [W2(OBut)6] with ButCP in the presence of [M(CO)5THF](M = Cr, W) affords novel compounds of the type [(ButO)3WP→M(CO)5](M = Cr, W), the first examples of a formal WP containing complex.

  [W(CO)2η4-(But2C2P2)W(CO)5}η-2-(ButCP)W(CO)5}]1 通过用 [W(CO)5THF 处理 ButCP 来制备]; [W2(OBut)6] 与 ButCP 在 [M(CO)5THF](M = Cr, W) 存在下反应，得到 [(ButO)3WP→M(CO)5]( M = Cr, W)，第一个包含配合物的正式 WP 示例。
• An Approach to Novel Complexes with a Tungsten−Phosphorus Triple Bond
  作者：Manfred Scheer、Peter Kramkowski、Kay Schuster

  DOI：10.1021/om990019e

  日期：1999.7.1

  complex [W(CO)2(η2-PCAr‘)W(CO)5}2] (7) is formed. The function of [W2(OtBu)6] in this reaction is uncertain, but stoichiometric amounts of [W2(OtBu)6] are essential to obtain complex 6. Reduction of the size of the alkoxide ligands by the use of [W2(ONp)6] (Np = CH2tBu) in the three-component reaction with Ar‘C⋮P leads to the trinuclear cluster compounds [W3〈(μ3-P)W(CO)5}〉(μ-ONp)3(ONp)6] (8) and [W

  [W 2（OtBu）6 ]与tBuC⋮P的复分解反应生成了磷酰基络合物[（tBuO）3 W⋮P]（1），当在酸性路易斯酸存在下进行反应时，该化合物可以稳定下来[M（CO）5 thf]类型的羰基配合物（M = Cr，W）。然而，复分解产物[（tBuO）3 W⋮CtBu]和[（tBuO）3 W⋮P→M（CO）5 ] [M = W（4a），Cr（4b）]与tBuC⋮P的进一步反应在随后的1,3-OtBu转变为金属磷酰基环丁二烯衍生物[（tBuO）2 W C（tBu）} 2 P（OtBu）]（2a）和[（tBuO）2 WC（tBu）P M（CO）5 } P（OtBu）] [M = W（5a），M = Cr（5b）]。为了防止后者，在三组分反应中使用大体积的磷炔烃Ar'C⋮P（Ar'= 2,4,6-tBu 3 C 6 H 2）代替tBuC⋮P。令人惊讶的是，发生了Ar'C“ P的“从头到尾”的二