rac-3-hydroxy-4-methylpentanenitrile | 60234-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rac-3-hydroxy-4-methylpentanenitrile
• 英文别名: 3-hydroxy-4-methylpentanenitrile；(RS)-3-hydroxy-4-methylpentanenitrile
• CAS: 60234-37-9
• 化学式: C₆H₁₁NO
• mdl: MFCD16300686
• 分子量: 113.159
• InChiKey: GFNKFZXGNLHVMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-72 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-3-hydroxy-4-methylpentanenitrile 在 potassium phosphate buffer 、 Rhodococcus erythropolis AJ₂₇₀ whole cells 、 silver(l) oxide 作用下， 反应 25.5h， 生成 (S)-3-benzyloxy-4-methyl-pentanamide
  参考文献：
  名称：

  Dramatic Enhancement of Enantioselectivity of Biotransformations of β-Hydroxy Nitriles Using a Simple O-Benzyl Protection/Docking Group

  摘要：

  Catalyzed by the Rhodococcus erythropolis AJ270 whole cell catalyst, the O-benzylated beta-hydroxy alkanenitriles underwent remarkably high enantioselective biotransformations, whereas the biotransformations of free beta-hydroxy alkanenitriles gave very low enantioselectivity. The easy manipulations of O-protection and O-deprotection, excellent chemical and enantiomeric yields of biotransformations, along with the scalability render this enzymatic transformation attractive and practical for the synthesis of highly enantiopure beta-hydroxy alkanoic acids and their amide derivatives.

  DOI：

  10.1021/ol0610688
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-4-甲基戊腈 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以59%的产率得到rac-3-hydroxy-4-methylpentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  红球菌 erythropolisSET1 的底物评估，一种腈水解细菌，显示出强烈依赖于腈亚结构的双重活性

  摘要：

  红球菌 SET1 是一种新型腈水解细菌分离株，已使用 34 种腈、33 种手性和 1 种前手性进行了评估。这些底物主要由 β-羟基腈组成，在 β 位具有不同的烷基和芳基，并且在几种化合物中含有与腈不同的 α 取代基。在 α 位没有取代的 β-羟基腈的情况下，由于分离物的腈水解酶活性，酸是获得的主要产物，以及生物转化后回收的腈。出乎意料的是，当 β-羟基腈在该位置具有乙烯基时，发现酰胺是主要的水解产物。为了进一步探索这种行为，评估了在 α 位置包含吸电子基团的其他相关底物，在 SET1 存在下的生物转化过程中也观察到了酰胺。因此，这种新的分离物也证明了对似乎是底物依赖性的腈类的 NHase 活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403201

文献信息

• Enantioselective Ring Opening of Epoxides with Cyanide Catalysed by Halohydrin Dehalogenases: A New Approach to Non-Racemic β-Hydroxy Nitriles
  作者：Maja Majerić Elenkov、Bernhard Hauer、Dick B. Janssen

  DOI：10.1002/adsc.200505333

  日期：2006.3

  Halohydrin dehalogenases (HheA, HheB and HheC) were found to efficiently catalyse a carbon-carbon bond forming reaction between terminal aliphatic epoxides and cyanide, yielding β-hydroxy nitriles. With all three enzymes nucleophilic ring opening of epoxides proceeds with high regioselectivity to the β-carbon atom. Activity, enantioselectivity and enantiopreference depend on the type of enzyme and

  发现卤代醇脱卤素酶（HheA，HheB和HheC）可有效催化末端脂肪族环氧化物与氰化物之间的碳-碳键形成反应，生成β-羟基腈。通过所有这三种酶，环氧化物的亲核开环以对β-碳原子的高区域选择性进行。活性，对映选择性和对映选择性取决于酶的类型和底物结构。发现HheC在测试的酶中具有最高的选择性。对单取代环氧化物的对映选择性从中等到高（E = 5–106）变化，而2,2-二取代环氧化物的拆分以非常高的对映选择性（E= 141和200）。结果表明，卤代醇脱卤酶可能成为从外消旋环氧化物容易地制备对映纯β-羟基腈的有吸引力的催化剂。
• 一种3-氨基-5-烷基异噁唑的制备方法
  申请人：浦拉司科技（上海）有限责任公司

  公开号：CN107602497B

  公开（公告）日：2020-05-22

  本发明公开了一种3‑氨基‑5‑烷基异噁唑的制备方法，经过两步完成，属于有机化学技术领域。从易得的醛出发，与乙腈在金属碱存在下加成后，得到中间体羟基腈，随后与羟胺反应后，Lewis酸存在下关环反应自氧化后得到3‑氨基‑5‑烷基异噁唑。反应中原料都比较常见，避免了传统方法中的氯仿或四氯化碳，具有潜在的工业放大前景。
• Efficient nickel catalyst for coupling of acetonitrile with aldehydes
  作者：Lei Fan、Oleg. V. Ozerov

  DOI：10.1039/b505778g

  日期：——

  A Ni complex of a diarylamido-based PNP ligand is an efficient and robust catalyst for coupling of acetonitrile with aldehydes.

  二芳基酰胺基 PNP 配体的镍络合物是乙腈与醛偶联的高效、稳健催化剂。
• [EN] SYNTHESIS METHOD APPLIED TO KRAS INHIBITOR DRUG HETEROCYCLIC INTERMEDIATE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE APPLIQUÉ À UN INTERMÉDIAIRE HÉTÉROCYCLIQUE DE MÉDICAMENTS INHIBITEURS DE KRAS<br/>[ZH] 一种应用于KRAS抑制剂类药物杂环中间体的合成方法
  申请人：CHIRAL QUEST SUZHOU CO LTD

  公开号：WO2021047603A1

  公开（公告）日：2021-03-18

  本申请提供一种式II化合物及其应用于式I化合物2-异丙基-3-氨基-4-甲基吡啶的制备方法。式I化合物可以应用于KRAS抑制剂类药物的合成，本申请所述方法涉及的原料易得且价格便宜，操作简便，节约环保，有利于工业化生产。
• Thiacrown Ether Technology in Lipase-Catalyzed Reaction:  Scope and Limitation for Preparing Optically Active 3-Hydroxyalkanenitriles and Application to Insect Pheromone Synthesis
  作者：Toshiyuki Itoh、Koichi Mitsukura、Wipa Kanphai、Yumiko Takagi、Hiroshi Kihara、Hiroshi Tsukube

  DOI：10.1021/jo971288m

  日期：1997.12.1

  Both reaction rate and enantioselectivity in Pseudomonas cepacia lipase (PCL)-catalyzed hydrolysis of 3-hydroxyalkanenitrile acetates were significantly changed by the addition of catalytic amounts of thiacrown ether (1,4,8,11-tetrathiacyclotetradecane). Although the-reaction rate of various nitriles was accelerated, the enantioselectivity greatly depended on the nature of the substrate. Among 10 substrates tested, thiacrown ether offered highest enantioselectivity in PCL-catalyzed hydrolysis of 1-(cyanomethyl)propyl acetate. Forty or more times this crown ether, molarity based on the enzyme, was required to attain an acceptably high reaction rate and enantioselectivity. Applying this technology, we succeeded in synthesizing the optically pure attractant pheromone of ant Myrmica scabrinodis (A), (R)-3-octanol and its antipode of (S)-isomer in good overall yields.