壬-1,7-二炔 | 4115-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 壬-1,7-二炔
• 英文名称: 3,5-dimethyl-1,2,4-thiadiazole
• 英文别名: 3,5-dimethyl-[1,2,4]thiadiazole；3,5-Dimethyl-1,2,4-thiadiazol；Dimethyl-1,2,4-thiadiazole
• CAS: 4115-14-4
• 化学式: C₄H₆N₂S
• 分子量: 114.171
• InChiKey: MPBPVACPFBSAFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-148 °C
• 沸点：
  140-145 °C
• 密度：
  1.166±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  壬-1,7-二炔 生成 3-Methyl-1,2,4-thiadiazol-5-carboxaldoxim
  参考文献：
  名称：

  解毒剂或有机磷酸盐中毒。2.噻二唑-5-羧醛肟。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm00197a006
• 作为产物：
  描述：

  硫代乙酰胺 在 双(4-甲氧苯基)氧化硒 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以45%的产率得到壬-1,7-二炔
  参考文献：
  名称：

  双（对甲氧基苯基）硒氧化物作为温和的选择性氧化剂

  摘要：

  标题化合物在非常温和的条件下以高产率将硫醇氧化为二硫化物，将硫化物氧化为亚砜，将氢醌或邻苯二酚氧化为苯醌，并将膦氧化为氧化膦。此外，它还可用作从硫脲或硫代酰胺合成 1,2,4-噻二唑衍生物的有用试剂。

  DOI：

  10.1246/bcsj.55.641

文献信息

• Lithiation of five-membered heteroaromatic compounds. The methyl substituted 1,2-azoles, oxadiazoles, and thiadiazoles
  作者：R. G. Micetich

  DOI：10.1139/v70-334

  日期：1970.7.1

  The lithiation of various methyl substituted isoxazoles, isothiazoles, pyrazoles, oxadiazoles, and thiadiazoles using n-butyllithium has been studied. Three types of reactions, namely, lateral lithiation, ring cleavage, and addition of butyllithium to the ring, have been found. 3,5-Dimethylisoxazole, 3-phenyl-5-methylisoxazole, 3,4-dimethyl-1,2,5-oxadiazole, 2,5-dimethyl-1,3,4-thiadiazole, 3-phenyl-5-methyl-1,2,4-oxadiazole, and 3,5-dimethyl-1,2,4-thiadiazole all undergo lateral lithiation to give the respective acetic acids after carboxylation. 1-Methyl-3,5-disubstituted pyrazoles form the 1-lithiomethyl derivatives, while 1-phenyl-3,5-disubstituted pyrazoles are converted to the 1-ortholithiophenyl-3,5-disubstituted pyrazoles. 4-Methylisothiazole is lithiated mainly at C-5, but also suffers ring cleavage to form 1-n-butylthio-2-cyanoprop-1-ene. Heteroaromatic compounds containing an N—S bond, such as 3,4-dimeth yl-1,2,5-thiadiazole, 4-methyl-5-phenyl-1,2,3-thiadiazole, and 3,5-dimethylisothiazole, undergo nucleophilic attack at sulfur with resulting ring cleavage. 3,5-Dimethylisothiazole produces 2-n-butylthiopent-2-en-4-one. 3-Methyl-5-phenyl-1,2,4-oxadiazole gave 3-methyl-5-phenyl-5-n-butyl-1,2,4-dihydroöxadiazole by addition to the azomethine bond. The results of these lithiations are discussed. 3-Methyl-5-lithiomethylisoxazole was converted to various derivatives. Nuclear magnetic resonance spectral analysis was used to establish the identity of the products.

  各种甲基取代异噁唑、异硫唑、吡唑、噁二唑和噻二唑的锂化反应已经被研究。发现了三种类型的反应，即侧链锂化、环裂解和丁基锂加入环中。3,5-二甲基异噁唑、3-苯基-5-甲基异噁唑、3,4-二甲基-1,2,5-噁二唑、2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑、3-苯基-5-甲基-1,2,4-噁二唑和3,5-二甲基-1,2,4-噻二唑都经历侧链锂化，在羧化后生成相应的乙酸。1-甲基-3,5-二取代吡唑形成1-锂甲基衍生物，而1-苯基-3,5-二取代吡唑转化为1-邻锂苯基-3,5-二取代吡唑。4-甲基异硫唑主要在C-5处发生锂化，但也发生环裂解形成1-正丁硫基-2-氰基丙-1-烯。含有N—S键的杂环化合物，如3,4-二甲基-1,2,5-噻二唑、4-甲基-5-苯基-1,2,3-噻二唑和3,5-二甲基异硫唑，在硫原子上发生亲核攻击，导致环裂解。3,5-二甲基异硫唑产生2-正丁硫代戊-2-烯-4-酮。3-甲基-5-苯基-1,2,4-噁二唑通过加成到偶氮亚胺键生成3-甲基-5-苯基-5-正丁基-1,2,4-二氢噁二唑。讨论了这些锂化的结果。3-甲基-5-锂甲基异噁唑被转化为各种衍生物。核磁共振光谱分析用于确定产物的身份。
• Eosin Y Catalyzed Visible-Light-Driven Aerobic Oxidative Cyclization of Thioamides to 1,2,4-Thiadiazoles
  作者：Lal Yadav、Vishnu Srivastava、Arvind Yadav

  DOI：10.1055/s-0032-1318158

  日期：——

  A new approach for an efficient metal-free synthesis of 1,2,4-thiadiazoles from primary thioamides using visible light and air in the presence of eosin Y as a photoredox catalyst is reported. The protocol involves an aerobic oxidative cyclization of thioamides via the formation of C–N and C–S bonds to afford excellent yields of the products in a simple one-pot operation under mild conditions.

  报道了一种在曙红 Y 作为光氧化还原催化剂的情况下，使用可见光和空气从伯硫代酰胺高效无金属合成 1,2,4-噻二唑的新方法。该方案涉及通过形成 C-N 和 C-S 键对硫代酰胺进行有氧氧化环化，以在温和条件下的简单一锅操作中提供优异的产品收率。
• The reaction of t-butyl hypochlorite with thiocarbonyl compound - a convenient method for the transformation
  作者：M.T.M. El-Wassimy、K.A. Jørgensen、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88679-8

  日期：1983.1

  The reaction of t-butyl hypochlorite with different thiocarbonyl compounds has been studied. Primary thioamides give 1,2,4-thiadiazole derivatives. N-Phenylthiourea gives 5-imino-4-phenyl-3-phenylamino-4,5-dihydro-1,2,4-thiadiazoline . Secondary and tertiary thioamides , N-methyl-2-thiopyrrolidinone , N,N' -dicyclohexylthiourea , N,N,N'-tri-methylthiourea , 5-ethyl-5-phenylthiobarbituric acid , xanthione

  已经研究了次氯酸叔丁酯与不同的硫代羰基化合物的反应。伯硫代酰胺产生1,2,4-噻二唑衍生物。N-苯基硫脲产生5-亚氨基-4-苯基-3-苯基氨基-4,5-二氢-1,2,4-噻二唑啉。仲和叔硫酰胺，N-甲基-2-硫代吡咯烷酮，N，N'-二环己基硫脲，N，N，N'-三甲基硫脲，5-乙基-5-苯基硫代巴比妥酸，黄酮，米氏酮XXX，硫代香豆素，O- ethylthiobenzoate ，0,0-diphenylthiocarbonate ，二- p -甲苯基和ö亚苯基三硫代碳酸酯和都提供了氧类似物。N，N-二甲基-S-苯基二硫代碳酸酯产生二硫化物，三硫化物和四硫化物的混合物。一种用于转换机制提出了根据ARD和经常的CID和ASES（HSAB）原理。
• Facile access to 3,5-symmetrically disubstituted 1,2,4-thiadiazoles through phosphovanadomolybdic acid catalyzed aerobic oxidative dimerization of primary thioamides
  作者：Kazuhisa Yajima、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c4cc02313g

  日期：——

  In the presence of Keggin-type phosphovanadomolybdic acids, e.g., H6PV3Mo9O40, oxidative dimerization of various kinds of primary thioamides including aromatic, heterocyclic, and aliphatic ones efficiently proceeded to give the corresponding 3,5-disubstituted 1,2,4-thiadiazoles in excellent yields.

  在Keggin型磷酸钒钼酸（例如H6PV3Mo9O40）的存在下，各种伯硫代酰胺（包括芳族，杂环和脂肪族）的氧化二聚反应可有效地进行，从而以优异的质量得到相应的3,5-二取代的1,2,4-噻二唑产量。
• Kresze,G. et al., Chemische Berichte, 1965, vol. 98, p. 3401 - 3409
  作者：Kresze,G. et al.

  DOI：——

  日期：——