2-(dimesitylboryl)benzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(dimesitylboryl)benzaldehyde
• 英文别名: 2-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)boranylbenzaldehyde；2-bis(2,4,6-trimethylphenyl)boranylbenzaldehyde
• 化学式: C₂₅H₂₇BO
• 分子量: 354.3
• InChiKey: SDFNMHZVWBRTIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(dimesitylboryl)benzaldehyde 在 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性苄叉亚胺N，C-螯合物硼烷光热异构化的结构动力学和立体选择性。

  摘要：

  据报道，具有基于通式B（bza-R）Mes 2（R ＝ H或Me； Mes ＝ mesityl）的亚苄基胺（bza）的新的手性N，C-螯合物有机硼化合物。将手性取代基R-或S-CH（CH3）Ph（Ph =苯基）引入亚胺中心，这对BMes2施加了以前未观察到的拟或轴向手性，从而产生了不同的非对映异构体。NMR光谱研究确定非对映异构体在环境温度下在溶液中进行缓慢交换。手性N，C-螯合物B（bza-R）Mes2分子以与其非手性类似物相同的方式经历光异构化，生成手性BN-环辛三烯（BN-COT）衍生物。最重要的是，通过跟踪具有圆二色性（CD）和1 H NMR光谱的光异构化以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）的计算研究，

  DOI：

  10.1002/chem.201905312
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醛乙烯醛 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-(dimesitylboryl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  手性苄叉亚胺N，C-螯合物硼烷光热异构化的结构动力学和立体选择性。

  摘要：

  据报道，具有基于通式B（bza-R）Mes 2（R ＝ H或Me； Mes ＝ mesityl）的亚苄基胺（bza）的新的手性N，C-螯合物有机硼化合物。将手性取代基R-或S-CH（CH3）Ph（Ph =苯基）引入亚胺中心，这对BMes2施加了以前未观察到的拟或轴向手性，从而产生了不同的非对映异构体。NMR光谱研究确定非对映异构体在环境温度下在溶液中进行缓慢交换。手性N，C-螯合物B（bza-R）Mes2分子以与其非手性类似物相同的方式经历光异构化，生成手性BN-环辛三烯（BN-COT）衍生物。最重要的是，通过跟踪具有圆二色性（CD）和1 H NMR光谱的光异构化以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）的计算研究，

  DOI：

  10.1002/chem.201905312

文献信息

• Stabilising fleeting intermediates of stilbene photocyclization with amino-borane functionalisation: the rare isolation of persistent dihydrophenanthrenes and their [1,5] H-shift isomers
  作者：Yong-gang Shi、Soren K. Mellerup、Kang Yuan、Guo-Fei Hu、Francoise Sauriol、Tai Peng、Nan Wang、Pangkuan Chen、Suning Wang

  DOI：10.1039/c8sc00560e

  日期：——

  The key intermediate, 4a,4b-dihydrophenanthrene (DPH), involved in the photocyclization of stilbene and derivatives is known to be unstable, and is therefore poorly characterized/understood. We have found that functionalising stilbenes with NMe2 and BMes2 groups can greatly enhance the stability of 4a,4b-DPHs, allowing quantitative isolation and full characterization of these rare species. Furthermore

  已知参与二苯乙烯和衍生物光环化的关键中间体4a，4b-二氢菲（DPH）是不稳定的，因此表征/理解较差。我们发现，使用NMe 2和BMes 2基团官能化的斯蒂苯类化合物可以大大增强4a，4b-DPHs的稳定性，从而可以对这些稀有物种进行定量分离和全面表征。此外，我们发现新的氨基硼烷修饰的4a，4b-DPHs可以经历热[1,5] H的σ位移，形成异构体4a，10a-DPHs。4a，4b-DHP和4a，10a-DHP均对空气和湿气稳定，而只有前者在空气中365 nm照射后会发生氧化脱氢，产生明亮的蓝色/绿色荧光NMe 2和BMes 2功能化的菲类似物。对照研究确定，反-Mes 2 B–Ph–NMe 2单元负责这些分离的4a，4b-DHP及其[1,5] -H转移异构体的稳定性。
• Multistep Photoisomerization of Dimesitylboron-Functionalized Stilbene Analogues
  作者：Yuxin Ge、Naoki Ando、Lijie Liu、Xiang Wang、Françoise Sauriol、Shigehiro Yamaguchi、Gang Wu、Suning Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01042

  日期：2020.4.17

  Dimesitylboron-functionalized stilbene derivatives have been found to undergo an unusual regioselective photoisomerization upon irradiation at 365 nm. Using NMR to follow the photoreaction, the structures of key reaction intermediates and the final products were established. This photoisomerization occurs in four steps: trans–cis isomerization, Diels–Alder reaction, di-π-methane rearrangement, and ring

  已经发现在365nm照射下，二甲磺隆功能化的二苯乙烯衍生物经历不寻常的区域选择性光异构化。利用核磁共振跟踪光反应，建立了关键反应中间体和最终产物的结构。这种光致异构化过程分为四个步骤：反式-顺式异构化，狄尔斯-阿尔德反应，二-π-甲烷重排和具有[1,3] -H迁移的开环。这导致形成具有三个稠合五元环和一个六元环的稀有结构。
• Structural Dynamics and Stereoselectivity of Chiral Benzylideneamine N,C‐Chelate Borane Photo–Thermal Isomerization
  作者：Polina Novoseltseva、Haijun Li、Xiang Wang、Francoise Sauriol、Suning Wang

  DOI：10.1002/chem.201905312

  日期：2020.2.17

  The chiral N,C-chelate B(bza-R)Mes2 molecules undergo photoisomerization in the same manner as their non-chiral analogues, generating chiral BN-cyclooctatriene (BN-COT) derivatives. Most significantly, by tracking the photoisomerization with circular dichroism (CD) and 1 H NMR spectra along with time-dependent density functional theory (TD-DFT) computational studies, the photoisomerization was established

  据报道，具有基于通式B（bza-R）Mes 2（R ＝ H或Me； Mes ＝ mesityl）的亚苄基胺（bza）的新的手性N，C-螯合物有机硼化合物。将手性取代基R-或S-CH（CH3）Ph（Ph =苯基）引入亚胺中心，这对BMes2施加了以前未观察到的拟或轴向手性，从而产生了不同的非对映异构体。NMR光谱研究确定非对映异构体在环境温度下在溶液中进行缓慢交换。手性N，C-螯合物B（bza-R）Mes2分子以与其非手性类似物相同的方式经历光异构化，生成手性BN-环辛三烯（BN-COT）衍生物。最重要的是，通过跟踪具有圆二色性（CD）和1 H NMR光谱的光异构化以及随时间变化的密度泛函理论（TD-DFT）的计算研究，