diphenylphosphine selenide | 5853-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphine selenide
• 英文别名: Diphenyl(selanylidene)-lambda5-phosphane；diphenyl(selanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 5853-64-5
• 化学式: C₁₂H₁₁PSe
• 分子量: 265.153
• InChiKey: KDFCMIXBMVVIQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-115°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphine selenide 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 diphenylthioselenophosphinic acid sodium salt
  参考文献：
  名称：

  DFT研究和动态NMR证据表明，方形平面Ni（II）硫代硒代次膦酸酯Ni（SeSPPh 2）2中存在顺式-反式构象异构现象

  摘要：

  进行了Ni（II）平面平面硫代硒代次膦酸酯Ni（SeSPPh 2）2中顺反构象异构的理论（DFT）和实验（动态NMR）研究。DFT研究[B3LYP / 6-311 ++ G（d，p），气体]发现，该配合物的顺式至反式异构化是通过位于最低单线态相交处的两个最小能量交叉点（MECP）发生的和三重态PES（势能面）。计算得出的MECP的相对能量分别为5.6和3.6 kcal / mol，对应于“顺式-Ni（SeSPPh 2）2 [S]⇌ 假四面体-Ni（SeSPPh 2）2 ”的低能垒。[T]”和“反-Ni（SeSPPh 2）2 [S]⇌ 假四面体-Ni（SeSPPh 2）2 [T]”自旋交叉重排。Ni（SeSPPh 2）2的动态31 P NMR研究充分证实了这些计算结果：在208 K以下，顺式和反式异构体处于动态平衡状态。由聚结温度计算出的用于该通量过程的活化的自由能为ΔG ≠  = 11.5

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.06.013
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 selenium 作用下， 生成 diphenylphosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  通过二级膦硫属化物与 β,γ-乙烯酮的化学和区域选择性加成，方便地获得 γ-酮膦硫属化物

  摘要：

  γ-酮膦硫属化物是大量新型官能化膦硫属化物和膦的前体，通过在无催化剂和无溶剂条件（80-100°C， 8-70 小时），产量极佳。由酮和乙炔直接在超碱催化下合成起始 β,γ-烯酮确保了获得目标 γ-酮膦硫属化物的便利。

  DOI：

  10.1002/hc.21281

文献信息

• Photoinduced selective hydrophosphinylation of allylic compounds with diphenylphosphine oxide leading to γ-functionalized P-ligand precursors
  作者：Dat Phuc Tran、Yuki Sato、Yuki Yamamoto、Shin-ichi Kawaguchi、Shintaro Kodama、Akihiro Nomoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1007/s11164-021-04433-7

  日期：2021.7

  addition of diphenylphosphine oxide (Ph2P(O)H) to allylic compounds under photoirradiation. The photoinduced addition proceeds regioselectively in an anti-Markovnikov manner, and phosphines having hydroxy, alkoxy, aryloxy, acyloxy, and thio groups at the γ-position can be prepared by simple operation. Interestingly, novel continuous addition of Ph2P(O)H to two molecules of allylic ethers and related compounds

  通过在光辐射下将二苯基膦氧化物（Ph 2 P（O）H）自由基加成到烯丙基化合物上，可以方便地合成一系列有望作为γ-官能化膦配体前体的双官能膦化合物。光诱导的加成以反马尔科夫尼科夫方式区域选择性地进行，并且可以通过简单的操作来制备在γ-位具有羟基，烷氧基，芳氧基，酰氧基和硫基的膦。有趣的是，虽然产量适中，但仍观察到将Ph 2 P（O）H连续新颖地添加到两个分子的烯丙基醚和相关化合物中。详细讨论了烯丙基取代基对自由基加成的取代基和空间效应。
• Mysteries of TOPSe Revealed: Insights into Quantum Dot Nucleation
  作者：Christopher M. Evans、Meagan E. Evans、Todd D. Krauss

  DOI：10.1021/ja103805s

  日期：2010.8.18

  quantities of secondary phosphines, which are impurities in tertiary phosphines, are entirely responsible for the nucleation of QDs; their low concentrations account for poor synthetic conversion yields. QD yields increase to nearly quantitative levels when replacing TOPSe with a stoiciometric amount of a secondary phosphine chalcogenide such as diphenylphosphine selenide. Based on our observations, we

  我们已经使用光吸收和核磁共振光谱研究了负责 QD 成核的反应机制。对于典型的 II-VI 和 IV-VI 量子点 (QD) 合成，令人惊讶地发现纯叔硒化膦源（例如，三辛基硒化膦（TOPSe））与金属羧酸盐不反应并且不能产生 QD。相反，少量仲膦，即叔膦中的杂质，完全负责 QD 的成核；它们的低浓度导致合成转化率低。当用化学计量量的二级膦硫属化物（例如二苯基膦硒化物）代替 TOPSe 时，QD 产量增加到几乎定量的水平。根据我们的观察，我们提出了潜在的单体身份，
• Unexpected Carbon–Selenium Bond Formation in the Reaction of Secondary Phosphine Selenides with Benzoylphenylacetylene
  作者：P. A. Volkov、A. A. Telezhkin、K. O. Khrapova、N. I. Ivanova、A. I. Albanov、K. A. Apartsin、N. K. Gusarova、B. A. Trofimov

  DOI：10.1134/s1070363217120271

  日期：2017.12

  Secondary phosphine selenides reacted as selenating agents with benzoylphenylacetylene in wet acetonitrile (70–72°C) to give bis(2-benzoyl-1-phenylvinyl) selenide in up to 43% yield.

  仲膦硒化物作为硒化剂与苯甲酰基苯基乙炔在湿乙腈（70-72°C）中反应，生成双（2-苯甲酰基-1-苯基乙烯基）硒化物，收率高达43％。
• Catalyst-free addition of secondary phosphine chalcogenides to pyrazolecarbaldehydes
  作者：Svetlana F. Malysheva、Vladimir A. Kuimov、Natalia A. Belogorlova、Nina K. Gusarova、Ilya V. Taydakov、Alexander I. Albanov、Igor L. Eremenko、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.mencom.2019.11.027

  日期：2019.11

  (Chalcogenophosphoryl)( hydroxyl)methyl-substituted pyrazoles were obtained by catalyst-free reaction between 4- and 5-pyrazolecarbaldehydes and secondary phosphine chalcogenides R2P(X)H [R = Ph, (CH2)(2)Ph, X = O, S, Se] at 23-50 degrees C in toluene.

  通过无催化剂条件下的反应，以4-和5-嘧啶酮醛为底物，与次磷酸烷基化物R2P(X)H [R = Ph, (CH2)2Ph, X = O, S, Se]在23-50°C的条件下，于甲苯中合成了（含氧硫磷酰基）（羟基）甲基取代的嘧啶。
• Synthesis of Phosphine Chalcogenides Under Solvent‐Free Conditions Using a Rotary Ball Mill
  作者：Rajnish Kumar、Saurabh Kumar、Madhusudan K. Pandey、Vitthalrao S. Kashid、Latchupatula Radhakrishna、Maravanji S. Balakrishna

  DOI：10.1002/ejic.201701414

  日期：2018.2.28

  phosphines (mono, di and tetra) to synthesize partial as well as mixed chalcogenides. The use of almost equimolar amounts of starting materials and the absence of any byproducts significantly simplifies the product isolation compared with the standard solution state reactions, thus providing a highly atom economic (100 %) method with an ideal E‐factor (E = 0). The solid‐state reactions were monitored by 31P1H}

  球磨的机械化学技术已应用于多种叔和氨基膦硫属化物（硫化物和硒化物）的无溶剂环保合成。在大多数情况下，通过应用简单的后处理程序而无需使用色谱技术或任何其他纯化方法，就可以以几乎定量的产率获得高纯度的产物。通过使用一定范围的膦（一，二和四膦）合成部分和混合硫族化物来探索这种方法的范围。与标准溶液状态反应相比，几乎等摩尔量的起始原料的使用和不存在任何副产物的存在大大简化了产物的分离，从而提供了一种具有理想E值的高度原子经济性（100％）的方法因子（E = 0）。通过31 P 1 H} NMR光谱监测固态反应。一些产品的结构也通过单晶X射线分析得到了证实。尽管大多数反应都是在约20℃下进行的。100毫克规模时，反应的放大并没有影响反应的过程。