diphenylthioselenophosphinic acid sodium salt | 35351-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylthioselenophosphinic acid sodium salt
• 英文别名: sodium diphenylthioselenophosphinate
• CAS: 35351-90-7
• 化学式: C₁₂H₁₀PSSe*Na
• 分子量: 319.201
• InChiKey: WCPYXFMTWMSUKD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylthioselenophosphinic acid sodium salt 、 碘甲烷 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到P,P-diphenylphosphinoselenothioic acid Se-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  碱金属硫硒代次膦酸盐，M[SeSPR2]：一锅多组分合成、DFT 研究和合成应用

  摘要：

  多种碱金属硫硒代次膦酸盐 M[SeSPR2]（M = Li、Na、K、Rb 和 Cs；R = 烷基、芳基、芳烷基和杂烷基），已通过单次合成以 78-94% 的产率合成。在温和条件（室温，–50 °C，0.5 小时，乙醇）下，二级磷烷、硫、硒和碱金属氢氧化物之间的锅多组分反应。[SeSPPh2]– 阴离子的分子和电子结构及其对 Li+、Na+ 和 K+ 阳离子的配位行为已在 B3LYP 理论水平上进行了研究。碱金属硫代硒代次膦酸盐与各种有机卤化物的烷基化在硒中心区域性地进行，形成硒有机基硫代硒代次膦酸盐，R2P(S)SeR'（R' = Me、Et、Bn、烯丙基、炔丙基），比例为 78-96%产量。在分子碘的作用下，碱金属硫硒次膦酸盐立即（室温，约 1 秒，1,4-二恶烷）进行选择性 Se-Se 氧化偶联，以 81-92% 的产率提供相应的二硒化物 R2P(S)SeSe(S)PR2。碱金属硫代

  DOI：

  10.1002/ejic.201200947
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 selenium 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 diphenylthioselenophosphinic acid sodium salt
  参考文献：
  名称：

  DFT研究和动态NMR证据表明，方形平面Ni（II）硫代硒代次膦酸酯Ni（SeSPPh 2）2中存在顺式-反式构象异构现象

  摘要：

  进行了Ni（II）平面平面硫代硒代次膦酸酯Ni（SeSPPh 2）2中顺反构象异构的理论（DFT）和实验（动态NMR）研究。DFT研究[B3LYP / 6-311 ++ G（d，p），气体]发现，该配合物的顺式至反式异构化是通过位于最低单线态相交处的两个最小能量交叉点（MECP）发生的和三重态PES（势能面）。计算得出的MECP的相对能量分别为5.6和3.6 kcal / mol，对应于“顺式-Ni（SeSPPh 2）2 [S]⇌ 假四面体-Ni（SeSPPh 2）2 ”的低能垒。[T]”和“反-Ni（SeSPPh 2）2 [S]⇌ 假四面体-Ni（SeSPPh 2）2 [T]”自旋交叉重排。Ni（SeSPPh 2）2的动态31 P NMR研究充分证实了这些计算结果：在208 K以下，顺式和反式异构体处于动态平衡状态。由聚结温度计算出的用于该通量过程的活化的自由能为ΔG ≠  = 11.5

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.06.013

文献信息

• Electrophilic addition of thioselenophosphinic acids to vinyl sulfides and selenides
  作者：Alexander V. Artem'ev、Ludmila A. Oparina、Oksana V. Vysotskaya、Nikita A. Kolyvanov、Nina K. Gusarova、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1080/17415993.2015.1007142

  日期：2015.3.4

  The thioselenophosphinic acids, R2P(Se)SH (R = Ph, Cy, aralkyl), prepared by acidification of the sodium salts or generated in situ by reaction of secondary phosphine sulfides with elemental selenium, add easily to diverse vinyl sulfides and vinyl selenides in a Markovnikov manner to give the corresponding S- and Se-esters in a ∼60:40 molar ratio (83–96% total yield). GRAPHICAL ABSTRACT

  硫硒代次膦酸，R2P(Se)SH（R = Ph，Cy，芳烷基），通过钠盐的酸化制备或通过仲硫化膦与元素硒的反应原位生成，很容易添加到不同的乙烯基硫化物和乙烯基硒化物中以马尔可夫尼科夫方式以~60:40的摩尔比（83-96%的总产率）给出相应的S-和Se-酯。图形概要