N-(3-chloro-1-(pyridin-3-yl)-1H-pyrazol-4-yl)-3-((3,3,3-trifluoropropyl)thio)propanamide | 1477923-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(3-chloro-1-(pyridin-3-yl)-1H-pyrazol-4-yl)-3-((3,3,3-trifluoropropyl)thio)propanamide
• 英文别名: N-(3-chloro-1-pyridin-3-ylpyrazol-4-yl)-3-(3,3,3-trifluoropropylsulfanyl)propanamide
• CAS: 1477923-56-0
• 化学式: C₁₄H₁₄ClF₃N₄OS
• 分子量: 378.806
• InChiKey: BUXQQYVJUPOTAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-148 °C
• 沸点：
  533.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  85.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-chloro-1-(pyridin-3-yl)-1H-pyrazol-4-yl)-3-((3,3,3-trifluoropropyl)thio)propanamide 在 双氧水 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 N-(3-chloro-1-(pyridin-3-yl)-1H-pyrazol-4-yl)-N-ethyl-3-((3,3,3-trifluoropropyl)sulfinyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PESTICIDAL COMPOUNDS

  摘要：

  本申请提供了制备杀虫化合物的过程以及用于制备杀虫化合物的化合物的过程。

  公开号：

  US20150112075A1
• 作为产物：
  描述：

  3-chloro-1-(pyridin-3-yl)-1H-pyrazol-4-amine 在 甲醇 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 N-(3-chloro-1-(pyridin-3-yl)-1H-pyrazol-4-yl)-3-((3,3,3-trifluoropropyl)thio)propanamide
  参考文献：
  名称：

  PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PESTICIDAL COMPOUNDS

  摘要：

  该公开涉及用于制备杀虫硫醚的高效经济合成化学过程。此外，该公开涉及用于制备杀虫硫醚的某些新化合物。

  公开号：

  US20180186753A1

文献信息

• PESTICIDAL COMPOSITIONS AND PROCESSES RELATED THERETO
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：US20130288893A1

  公开（公告）日：2013-10-31

  This document discloses molecules having the following formula (“Formula One”): and processes related thereto.

  这份文件公开了具有以下公式（“公式一”）的分子以及与之相关的过程。
• Development of a Scalable Process for the Insecticidal Candidate Tyclopyrazoflor. Part 1. Evaluation of [3 + 2] Cyclization Strategies to 3-(3-Chloro-1<i>H</i>-pyrazol-1-yl)pyridine
  作者：Qiang Yang、Xiaoyong Li、Beth A. Lorsbach、Gary Roth、David E. Podhorez、Ronald Ross、Noormohamed Niyaz、Ann Buysse、Daniel Knueppel、Jeffrey Nissen

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00127

  日期：2019.10.18

  Among the validated strategies, the route involving [3 + 2] cyclization of 3-hydrazinopyridine·2HCl with methyl acrylate was selected for further optimization. This route provided ready access to 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine in three steps via cyclization, chlorination, and oxidation. Further functionalization of 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine via nitration, reduction, and amide formation

  描述了对[3 + 2]环化策略的评估，以制备用于杀虫候选菌typypyrazoflor（1）的关键中间体3-（3-氯-1 H-吡唑-1-基）吡啶。在经过验证的策略中，选择了涉及用丙烯酸甲酯对[3-肼基吡啶·2HCl]进行[3 + 2]环化的途径，以进行进一步优化。该途径提供了通过环化，氯化和氧化三个步骤容易地获得3-（3-氯-1 H-吡唑-1-基）吡啶的途径。通过3-（（3,3,3-三氟丙基）硫代）丙酸的硝化，还原和酰胺形成反应进一步使3-（3-氯-1 H-吡唑-1-基）吡啶官能化，然后进行乙基化反应，得到1总共七个步骤。
• Development of a Scalable Process for the Insecticidal Candidate Tyclopyrazoflor. Part 2. Fit-for-Purpose Optimization of the Route to Tyclopyrazoflor Featuring [3 + 2] Cyclization of 3-Hydrazinopyridine·2HCl and Methyl Acrylate
  作者：Qiang Yang、Xiaoyong Li、Beth A. Lorsbach、Joseck M. Muhuhi、Gary A. Roth、Kaitlyn Gray、David E. Podhorez

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00128

  日期：2019.10.18

  pyrazolidin-3-one using the incompatible combination of potassium persulfate and N,N-dimethylformamide (DMF) were avoided by using potassium ferricyanide in the presence of potassium hydroxide in water. The two elimination impurities in the ethylation step to produce tyclopyrazoflor were successfully minimized using ethyl iodide in the presence of cesium carbonate in DMF at 0 °C. The overall yield for this seven-step

  描述了以3-肼基吡啶·2HCl和丙烯酸甲酯的[3 + 2]环化为特征的，以汁液为食的杀虫候选tyclopyrazoflor途径的优化。在优化后，鉴定并成功控制了[3 + 2]环化中的关键杂质。使用过硫酸钾和N，N的不相容组合物与中间体吡唑烷定3-one氧化有关的危害通过在水中存在氢氧化钾的情况下使用铁氰化钾，避免了使用二甲基甲酰胺（DMF）。在碳酸铯存在下于0°C的条件下，使用乙基碘成功地最小化了乙基化步骤中产生噻虫唑的两个消除杂质。在本文详述的优化之后，该七步合成的噻菌唑的总产率从10％提高到41％。
• Processes for the preparation of pesticidal compounds
  申请人：Dow AgroSciences LLC

  公开号：US09044017B2

  公开（公告）日：2015-06-02

  The present application provides processes for making pesticidal compounds and compounds useful both as pesticides and in the making of pesticidal compounds.

  本申请提供了制备杀虫化合物以及既可用作杀虫剂又可用于制备杀虫化合物的化合物的过程。
• Toward the Development of a Manufacturing Process for the Insecticide Tyclopyrazoflor. Part I. Evaluation of Strategies using Ullmann Coupling of Pyrazole Derivatives
  作者：Xiaoyong Li、Qiang Yang、Beth A. Lorsbach、Ann Buysse、Noormohamed Niyaz、Li Cui、Ronald Ross

  DOI：10.1021/acs.oprd.2c00296

  日期：2022.12.16

  Synthetic strategies based on Ullmann coupling of functionalized pyrazoles and 3-halopyridine to access the insecticide tyclopyrazoflor (1) were evaluated. A five-step route featuring a middle-stage Ullmann coupling approach was selected as the lead route for optimization and was scaled up in a pilot plant at more than 50 kg scale of each step. This route started from reductive chlorination of 4-nitropyrazole

  评估了基于官能化吡唑和 3-卤代吡啶的 Ullmann 偶联以获得杀虫剂 tyclopyrazoflor ( 1 ) 的合成策略。选择具有中间阶段 Ullmann 耦合方法的五步路线作为优化的主要路线，并在试验工厂中以每步 50 公斤以上的规模扩大。该路线从 4-硝基吡唑的还原氯化开始，然后乙酰化以提供N -(3-chloro-1 H -pyrazol-4-yl)acetamide 作为关键的偶联亲核试剂，在铜存在下很容易与 3-溴吡啶偶联(I) 氯化物作为催化剂和 1,2-二甲基乙二胺 (DMEDA) 作为配体。随后的NaBH 4还原得到相应的乙胺，将其与3-((3,3,3-三氟丙基)硫代)丙酰氯偶联得到噻草唑草( 1 )。这种高度简洁的路线为开发可扩展的制造工艺提供了重要的基础。