辛-4-炔-3-醇 | 10307-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 辛-4-炔-3-醇
• 英文名称: oct-4-yn-3-ol
• 英文别名: (+/-)-4-octyn-3-ol；oct-4-yne-3-ol
• CAS: 10307-00-3
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: IYTPLTLHQFCOJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -39°C (estimate)
• 沸点：
  204.35°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8537 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛-4-炔-3-醇 在 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 N-(1-ethylhex-2-enyl)triphenyliminophosphorane
  参考文献：
  名称：

  通过异硫氰酸酯的 [3,3] Sigmatropic 重排合成新的乙烯基硫氰酸酯

  摘要：

  异硫氰酸炔丙酯 3 和异硫氰酸丁酯 2,3-二烯基酯 20 由胺和硫光气按常规方法制备，或通过新的一锅法使用亲核取代生成叠氮化物，而叠氮化物又用作施陶丁格反应的起始材料，然后用 CS2 处理得到的亚氨基正膦或亚氨基磷酸盐。通过快速真空热解或溶液中的热解，通过 [3,3] σ 重排使 3 和硫氰酸丙二烯酯 4 达到平衡。甚至母体化合物 3f 和 4f 的可逆异构化也有利于硫氰酸烯丙酯。在 20 的情况下，不可逆的重排反应产生了高产率的 2-thiocyanatobuta-1,3-diene 21。两个 [3,3] 迁移步骤的序列将 1,4-diisothiocyanatobut-2-ynes 3m 和 3n 转化为2、3-dithiocyanatobuta-1,3-二烯分别为 21m 和 22。这些反应表明，如果转化产生更稳定的碳骨架，芥子油的 [3,3] σ 重排可以提供高产率的带有热力学

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200103)2001:6<1089::aid-ejoc1089>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  4-辛炔 在 aluminum oxide 、 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 辛-4-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  对称的炔烃与噻吩和苯氧ox啶阳离子自由基盐的加合物。氧化铝上Cumulenes的结构和形成导致α-二酮，α-羟基炔烃和α-乙酰氨基炔烃

  摘要：

  噻蒽阳离子自由基四氟硼酸盐（TH • + BF 4 - ）加入到2-丁炔，3-己炔，4-辛炔，和5-癸炔在MeCN以形成反式bisadducts R（钍+）C C（钍+）R，其中R = Me，Et，Pr，Bu（7a - d）。吩噻阳离子自由基四氟硼酸盐（PO • + BF 4 - ）同样加入到最后三个炔以形成加合物R（PO +）C C（PO +）R，8B - d。未发现环状一加合物。7和8的反式结构用X射线晶体学（7c）和NMR光谱推导。当将加合物在CHCl 3和MeCN中的溶液沉积在活化的氧化铝上时，噻吩（Th）和苯氧噻啶（PO）的消除几乎是定量的。对（7b - d）的详细研究表明，通过消除Th形成了异丙苯（15），随后将15转化为少量其他产物。在CHCl 3中，这些产物分别是炔，5-氧噻吩，α-二酮（11），α-羟基炔（12）和氢。相同的产物在MeCN中与α-乙酰氨基炔烃（13）。通过2

  DOI：

  10.1021/jo050198b

文献信息

• Studies on the Synthesis of Richardianidin-1 via the Tautomer-Arrested Annulation of Fischer Carbene Complexes
  作者：William Wulff、Mary Bos、Catherine Loncaric、Chunrui Wu

  DOI：10.1055/s-2006-950313

  日期：2006.11

  complexes. Both inter- and intramolecular vari- ations of the strategy are examined. The intramolecular reaction in- volves the tethering of the alkyne to the oxygen stabilizing substituent of the carbene carbon. The outcome of the intramolecu- lar tautomer-arrested annulation was found to be highly dependent on the nature of the tether and the on the type of substituent on the alkyne. The product

  评估了一种合成richardianidin-1 的策略，其关键步骤是铬-卡宾配合物的互变异构体阻滞环化。研究了该策略的分子间和分子内变化。分子内反应涉及炔烃与卡宾碳的氧稳定取代基的束缚。发现分子内互变异构体阻滞环化的结果高度依赖于系链的性质和炔烃上取代基的类型。这些反应的产物分布包括由互变异构体阻止的环化产生的所需的氢茚酮、萘二酮和螺环己二烯酮。后两种产物由环化前的 CO 插入产生。互变异构体阻滞产物的最佳系链长度是炔烃和卡宾碳之间的四个原子。对于大于甲基的炔烃末端的取代基，分子内反应的产率显着下降，这不适用于richardianidin-1的合成。分子间互变异构体阻滞环化的初步研究集中在炔烃掺入的区域选择性上。与异丙基（甲基）乙炔的反应产生单一的区域异构体，并表明互变异构体阻止的环化比正常的苯环化更具区域选择性。此外，分子间反应更能容忍炔烃末端的较大取代基。
• Oxygenation of alkynes to α,β-acetylenic ketones with dioxygen catalyzed by N-hydroxyphthalimide combined with a transition metal
  作者：Satoshi Sakaguchi、Tomoyuki Takase、Takahiro Iwahama、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/a804956d

  日期：——

  Alkynes were successfully converted into α,β-acetylenic carbonyl compounds through radical-catalyzed aerobic oxidation using N-hydroxyphthalimide (NHPI) combined with a transion metal under mild conditions.

  通过温和条件下的自由基催化有氧氧化反应，利用N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）与过渡金属的组合，成功将炔烃转化为α,β-炔基羰基化合物。
• Isomerization of propargylic alcohols catalyzed by an iridium complex
  作者：Dawei Ma、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93725-6

  日期：1989.1

  α,β-Enones were synthesized by the isomerization of propargylic alcohols catalyzed by an iridium pentahydride complex.

  通过五氢化铱配合物催化的炔丙醇的异构化反应合成了α，β-烯酮。
• α‐ and γ‐Regiocontrol and Enantiospecificity in the Copper‐Catalyzed Substitution Reaction of Propargylic Phosphates with Grignard Reagents
  作者：Yuichi Kobayashi、Yuji Takashima、Yuuya Motoyama、Yukari Isogawa、Kyosuke Katagiri、Atsuki Tsuboi、Narihito Ogawa

  DOI：10.1002/chem.202004413

  日期：2021.2.19

  s.) of the substitution reactions of secondary propargylic alcohol derivatives using reagents derived from ArMgBr and Cu salts were studied. First, the picolinate, 3‐methylpicolinate, and diethylphosphonate derivatives of Ph(CH2)2CH(OH)C≡CTMS were reacted with PhMgBr/CuCN in ratios of 2.5:2.7–2.5:0.25. The use of 2.5:0.25 ratio in THF/DME (6:1) at 0 °C for 1 h afforded the α‐substitution product from

  研究了使用衍生自ArMgBr和Cu盐的试剂对仲炔丙醇衍生物进行取代反应的区域选择性（rs）和对映体特异性（es）。首先，使Ph（CH 2）2 CH（OH）C≡CTMS的吡啶甲酸，3-甲基吡啶甲酸和二乙基膦酸酯衍生物与PhMgBr / CuCN以2.5：2.7-2.5：0.25的比例反应。在0°C下于THF / DME（6：1）中使用2.5：0.25的比例1 h，可得到磷酸盐的α-取代产物，具有≥98％rs和99％es CuBr·Me 2 S，具有相似的选择性。然后将反应体系施加于从R衍生磷酸盐1 CH（OH）C≡CR 2和ArMgBr有R，以获得合成足够的RS和ES值2＝ TMS，Ph，而i Pr在大小上作为R 1取代基是临界的。取代基的在存在Ô的Ar位上轻微影响的选择性。我们还发现，在THF中以2：1的比例使用PhMgBr / Cu（acac）2会产生具有高rs和es的γ取代产物（丙二烯）
• Preparation of α,β-acetylenic ketones by catalytic heterogeneous oxidation of alkynesElectronic Supplementary information (ESI) available: details of the synthesis and characterisation of authentic ynones; kinetic curves of the oct-4-yne oxidation under air and under argon; mass spectra of oct-4-yn-3-one and 4-phenylbut-3-yn-2-one obtained in labelling studies; DR UV-vis spectra of catalyst 2 before and after 3 successive oxidations. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204122g/
  作者：Céline Pérollier、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/b204122g

  日期：2002.7.1

  Covalent grafting of iron phthalocyanines onto silica affords active catalysts for selective oxidation of alkynes and propargylic alcohols to alpha, beta-acetylenic ketones, highly valuable precursors in the preparation of fine chemicals.

  将铁酞菁共价接枝到二氧化硅上可提供活性催化剂，用于将炔烃和炔丙醇选择性氧化为α，β-炔基酮，这是精细化学品制备中极有价值的前体。