9,9-diallylfluorene | 14966-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9,9-diallylfluorene
• 英文别名: 9,9-diallyl-9H-fluorene；9,9-bis(prop-2-enyl)fluorene
• CAS: 14966-05-3
• 化学式: C₁₉H₁₈
• 分子量: 246.352
• InChiKey: CYIHFQGZMRVBPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,9-diallylfluorene 在 palladium on activated charcoal 氰化钠 、 氢气 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 2,7-dicyano-9,9-dipropylfluorene
  参考文献：
  名称：

  Kelley, Charles J.; Ghiorghis, Alem; Kauffman, Joel M., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1997, # 12, p. 2701 - 2733

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9-allyl-9H-fluorene 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 正丁基锂 、 三乙基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 9,9-diallylfluorene
  参考文献：
  名称：

  2-氯-1,6-庚二烯的铁催化转化

  摘要：

  （磷烷）铁配合物在过量三烷基铝试剂存在下催化 2-氯-α,ψ-二烯的各种转化，这取决于它们的结构。最值得注意的是，在简单的 2-氯-1,6-庚二烯的情况下，观察到从相应的三烷基铝化合物转移烷基（Me 和 Et）的环化反应得到 2-烷基-1-亚甲基环戊烷。与 2-氯-1,7-辛二烯反应得到还原脱卤产物。在2-氯-4-氮杂-1,6-庚二烯的情况下，根据所用的三烷基铝试剂的量，观察到双键部分或完全氢化。有趣的是，烯丙基（2-氯烯丙基）丙二酸酯经历了 C-C 键断裂，失去了一个烯丙基，得到（2-氯烯丙基）丙二酸酯。在钌催化剂存在下，仅观察到还原性脱卤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300660

文献信息

• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Nickel‐Catalyzed Allylic Alkylation with Diarylmethane Pronucleophiles: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Sheng‐Chun Sha、Hui Jiang、Jianyou Mao、Ana Bellomo、Soo A. Jeong、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201507494

  日期：2016.1.18

  Palladium‐catalyzed allylic substitution reactions are among the most efficient methods to construct C−C bonds between sp3‐hybridized carbon atoms. In contrast, much less work has been done with nickel catalysts, perhaps because of the different mechanisms of the allylic substitution reactions. Palladium catalysts generally undergo substitution by a “soft”‐nucleophile pathway, wherein the nucleophile attacks

  钯催化的烯丙基取代反应是在sp 3杂化碳原子之间构建C-C键的最有效方法之一。相反，可能由于烯丙基取代反应的机理不同，镍催化剂的工作量就少得多。钯催化剂通常通过“软”亲核途径进行取代，其中亲核体从外部攻击烯丙基。镍催化剂通常与“硬”亲核试剂配对，这些亲核试剂会在C-C键形成之前腐蚀金属。本文介绍的是一种稀有的镍基催化剂，可通过软亲核途径促进二芳基甲烷亲核体的取代。对不对称烯丙基烷基化的初步研究是有希望的。
• A New Ruthenium-Catalyzed Cleavage of a Carbon−Carbon Triple Bond:  Efficient Transformation of Ethynyl Alcohol into Alkene and Carbon Monoxide
  作者：Swarup Datta、Chia-Lung Chang、Kuo-Liang Yeh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja036246w

  日期：2003.8.1

  We report a new and efficient ruthenium-catalyzed reaction that transforms ethynyl alcohol into alkene and carbon monoxide. The most efficient catalysts are TpRu(PPh3)(CH3CN)2PF6 (10 mol %) and lithium triflate (20 mol %). The mechanism of this reaction was elucidated using an isotope-labeling experiment.

  我们报告了一种新的高效钌催化反应，可将乙炔醇转化为烯烃和一氧化碳。最有效的催化剂是 TpRu(PPh3)(CH3CN)2PF6 (10 mol%) 和三氟甲磺酸锂 (20 mol%)。使用同位素标记实验阐明了该反应的机制。
• 2-Allylisourea as an Effective Agent for Direct α-Allylation of Ketone and Aldehyde Assisted by Palladium(0) under Neutral Conditions
  作者：Yoshio Inoue、Masanori Toyofuku、Masaaki Taguchi、Shin-ichi Okada、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.59.885

  日期：1986.3

  Direct α-allylation of a variety of ketones and aldehydes with 2-allylisourea took place in the presence of a catalytic amount of a palladium(0) complex under neutral and mild conditions. Scope and limitations of this novel method have been investigated.

  在催化量的钯(0)配合物存在下，多种酮和醛与2-烯丙基异脲在中性和温和条件下直接进行α-烯丙基化反应。本新型方法的应用范围和局限性已得到研究。
• Nickel-catalyzed cyclization of α,ω-dienes: formation vs. cleavage of C–C bonds
  作者：David Nečas、Matyáš Turský、Iva Tišlerová、Martin Kotora

  DOI：10.1039/b601631f

  日期：——

  A combination of a catalytic amount of a Ni–phosphine complex and triethylaluminium or chlorodiethylaluminium is able to selectively cyclize a number of 1,7-heptadienes to methylidene(methyl)cyclopentanes and cyclopentenes even in cases where the dienes are prone to deallylation.

  少量的镍-膦络合物和三乙基铝或氯二乙基铝的组合能够选择性地将多种1,7-七烯环化为美克烯（美克基）环戟烯和环戊烯，即使在这些烯烃易发生脱烯丙基反应的情况下也能有效进行。