4-(3-hydroxypentan-3-yl)benzaldehyde | 1256098-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(3-hydroxypentan-3-yl)benzaldehyde
• 英文别名: 4-(1-ethyl-1-hydroxypropyl) benzaldehyde；4-(3-Hydroxypentan-3-yl)benzaldehyde
• CAS: 1256098-35-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: CFXYFTMRKNQMCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-hydroxypentan-3-yl)benzaldehyde 、 1-对甲氧基苯基-1-环丁醇 在 sodium persulfate 、 silver nitrate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳香醛间的分子间氧化自由基：通过环丙醇和环丁醇的银催化开环酰化反应直接获得1,4-和1,5-二酮

  摘要：

  描述了新型的银催化的环丙醇和环丁醇的开环酰化。反应在温和和中性的条件下进行，并以宽阔的底物范围提供了容易获得的不对称1,4-和1,5-二酮的收率。包括DFT计算在内的机理研究表明，涉及一种不常见的水助1,2-HAT工艺，该工艺强烈放热，因此促进了将碳自由基添加到醛中。与传统的还原性自由基加成方案相比，这项工作代表了将分子间氧化性自由基加成醛的第一个实例，从而为从容易获得的醛直接合成无环酮提供了新的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00666
• 作为产物：
  描述：

  乙基锂 、 对甲酰基苯甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 三甲基铝 、 二甲羟胺盐酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以81%的产率得到4-(3-hydroxypentan-3-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  掩蔽和解蔽活性羰基的瞬态铝-胺的控制

  摘要：

  一种新的试剂，二甲基铝N，O-二甲基羟胺络合物，可有效地从亲核加成中原位掩盖反应性羰基。该试剂可将还原剂，格氏试剂，有机锂，维蒂希试剂和烯醇化物化学选择性地添加到具有多个羰基的底物中。而且，被捕获的羰基（稳定的氨基）可以原位解开，以进行其他合成操作。

  DOI：

  10.1021/ol401265a

文献信息

• Methodology for <i>in Situ</i> Protection of Aldehydes and Ketones Using Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate and Phosphines: Selective Alkylation and Reduction of Ketones, Esters, Amides, and Nitriles
  作者：Kenzo Yahata、Masaki Minami、Yuki Yoshikawa、Kei Watanabe、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1248/cpb.c13-00666

  日期：——

  ensuing reactions of other carbonyl moieties in the substrates liberates the aldehyde moiety, a sequence involving aldehyde protection, transformation of other carbonyl groups, and deprotection can be accomplished in a one-pot manner. Furthermore, the use of PEt(3) instead of PPh(3) enables ketones to be converted in situ to their corresponding O,P-ketal type phosphonium salts and, consequently, selective

  已经开发了在醛存在下选择性转化酮，酯，Weinreb酰胺和腈的方法。PPh（3）-三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的组合使用可促进醛选择性转化为其相应的，临时保护的O，P-乙缩醛型phospho盐。因为随后在底物中其他羰基部分反应之后的水解后处理释放了醛部分，所以涉及醛保护，其他羰基的转化和脱保护的序列可以一锅法完成。此外，使用PEt（3）代替PPh（3）可使酮原位转化为其相应的O，P-缩酮型phospho盐，并因此实现酯，Weinreb酰胺，可以在酮存在下进行腈反应。该方法学适用于各种二羰基化合物，包括具有杂芳族骨架和羟基保护基团的底物。
• Reversing the Reactivity of Carbonyl Functions with Phosphonium Salts: Enantioselective Total Synthesis of (+)-Centrolobine
  作者：Hiromichi Fujioka、Kenzo Yahata、Ozora Kubo、Yoshinari Sawama、Tomohito Hamada、Tomohiro Maegawa

  DOI：10.1002/anie.201106046

  日期：2011.12.16

  Step saver: Carbonyl groups with lower reactivities can be transformed in the presence of more reactive ones by treatment with PPh3 (or PEt3) and TMSOTf prior to the reaction (see scheme; TMS=trimethylsilyl, Tf=trifluoromethanesulfonyl). This methodology can be applied to reduction and alkylation reactions, and enabled the short asymmetric total synthesis of (+)‐centrolobine with the highest overall

  节省步骤的方法：在反应之前，可以通过用PPh 3（或PEt 3）和TMSOTf处理，在反应性更高的羰基存在下转化（参见方案； TMS =三甲基甲硅烷基，Tf =三氟甲磺酰基）。该方法学可用于还原和烷基化反应，并实现了迄今为止报道的最高总收率的（+）-中心ro素的短时不对称全合成。
• Dialkylaluminum <i>N</i>,<i>O</i>-Dimethylhydroxylamine Complex as a Reagent to Mask Reactive Carbonyl Groups in Situ from Nucleophiles
  作者：Francis J. Barrios、Xuechao Zhang、David A. Colby

  DOI：10.1021/ol102495v

  日期：2010.12.3

  mask carbonyl groups in situ from nucleophilic addition by organolithiums, Grignard reagents, and borohydrides. The utility of this process by selectively adding nucleophiles into carbonyl groups on a variety of structures as well as distinguishing between carbonyl groups on a sensitive natural product is demonstrated. 1H NMR analysis supports the in situ masking of the more reactive carbonyl group

  N，O-二甲基羟胺的铝络合物是有效掩盖羰基的有效试剂，可防止有机锂，格氏试剂和硼氢化物的亲核加成。通过选择性地将亲核试剂添加到各种结构的羰基中以及区分敏感的天然产物上的羰基，证明了该方法的实用性。1 H NMR分析支持对反应性更高的羰基进行原位掩蔽。
• Intermolecular Oxidative Radical Addition to Aromatic Aldehydes: Direct Access to 1,4- and 1,5-Diketones via Silver-Catalyzed Ring-Opening Acylation of Cyclopropanols and Cyclobutanols
  作者：Chao Che、Zhaosheng Qian、Mingchang Wu、Ying Zhao、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00666

  日期：2018.5.18

  described. The reaction proceeds under mild and neutral conditions and provides a facile access to nonsymmetric 1,4- and 1,5-diketones in promising yields with broad substrate scope. Mechanistic studies including DFT calculations suggest the involvement of an uncommon water-assisted 1,2-HAT process, which is strongly exothermic and thus promotes addition of carbon radicals to aldehydes. In contrast to

  描述了新型的银催化的环丙醇和环丁醇的开环酰化。反应在温和和中性的条件下进行，并以宽阔的底物范围提供了容易获得的不对称1,4-和1,5-二酮的收率。包括DFT计算在内的机理研究表明，涉及一种不常见的水助1,2-HAT工艺，该工艺强烈放热，因此促进了将碳自由基添加到醛中。与传统的还原性自由基加成方案相比，这项工作代表了将分子间氧化性自由基加成醛的第一个实例，从而为从容易获得的醛直接合成无环酮提供了新的策略。
• Control of Transient Aluminum–Aminals for Masking and Unmasking Reactive Carbonyl Groups
  作者：Francis J. Barrios、Brannon C. Springer、David A. Colby

  DOI：10.1021/ol401265a

  日期：2013.6.21

  dimethylaluminum N,O-dimethylhydroxylamine complex, is effective at masking reactive carbonyl groups in situ from nucleophilic addition. This reagent allows chemoselective addition of reducing reagents, Grignard reagents, organolithiums, Wittig reagents, and enolates into substrates with multiple carbonyl groups. Moreover, the trapped carbonyl group, a stable aminal, can be unmasked in situ for additional synthetic

  一种新的试剂，二甲基铝N，O-二甲基羟胺络合物，可有效地从亲核加成中原位掩盖反应性羰基。该试剂可将还原剂，格氏试剂，有机锂，维蒂希试剂和烯醇化物化学选择性地添加到具有多个羰基的底物中。而且，被捕获的羰基（稳定的氨基）可以原位解开，以进行其他合成操作。