(Z)-4-(2-bromobenzylidene)-2-phenyloxazol-5(4H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-4-(2-bromobenzylidene)-2-phenyloxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 4-(2-Bromo-benzylidene)-2-phenyl-4H-oxazol-5-one；(4Z)-4-[(2-bromophenyl)methylidene]-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one
• 化学式: C₁₆H₁₀BrNO₂
• 分子量: 328.165
• InChiKey: VZENNKFNEVQIJH-UVTDQMKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-(2-bromobenzylidene)-2-phenyloxazol-5(4H)-one 在 甲醇 、 potassium carbonate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以95%的产率得到吲哚-2-羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种吲哚-2-甲酸衍生物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种吲哚‑2‑甲酸衍生物的制备方法，它以恶唑酮类化合物为原料，在醇、碱和催化剂的作用下于70～150℃在有机溶剂中进行反应，由TLC跟踪至原料反应完全，所得反应液分离纯化得到吲哚‑2‑甲酸衍生物。本发明通过采用上述技术，以恶唑酮类化合物作为原料，在醇，碱和催化剂的作用下，一锅法反应制备得到目标产物吲哚‑2‑甲酸衍生物，实现了恶唑酮环到吲哚环的直接转换，降低了反应步骤及中间体过程，具有原料廉价，环境友好等特点，适用于工业化生产。

  公开号：

  CN111349039A
• 作为产物：
  描述：

  在 碘苯二乙酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 16.0h， 以50%的产率得到(Z)-4-(2-bromobenzylidene)-2-phenyloxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Ortho-Palladation of (Z)-2-Aryl-4-Arylidene-5(4H)-Oxazolones. Structure and Functionalization

  摘要：

  Ortho-palladated complexes of (Z)-2-aryl-4-arylidene-5(4H)-oxazolones have been prepared through oxidative addition. The reaction of (Z)-2-phenyl-4-(2-bromobenzylidene)-5(4H)-oxazolone (4) with Pd-2(dba)(3)center dot CHCl3 gives the six-membered cyclopalladated dinuclear complex [Pd(mu-Br)(o-C6H4CH=CNC(O)OCPh)](2) (7). The reaction of 7 with PPh3 gives dinuclear 9, which incorporates one phosphine per Pd atom through cleavage of the Pd-N bond, and preserves the bromide bridging system. However, reaction with PPh2Me gives mononuclear 8, which incorporates two phosphines as a results of the cleavage of the mu-Br system and N displacement. In contrast, the reaction of 7 with pyridine gives complex 12 due to Simple cleavage of the Br bridge, leaving the N-bonding intact. Therefore, three different reaction pathways have been characterized. The reactivity of the Pd-C bond in 7 has also been examined, and functionalized oxazolones can be obtained. The reaction of 7 With PhI(OAc)(2) in acetic acid gives the starting oxazolone C6H4-2-Br-CH=CNC(O)OCPh (4), through the presumed oxidation of the Pd center and C-Br bond formation by reductive coupling. In contrast, the reaction of the acetate dimer 14 with PhI(OAc)(2) in acetic acid gives C6H4-2-OAc-CH=CNC(O)OCPh (20) through C-O coupling. When treatment of 7 with PhI(OAc)(2) is performed in MeOH or EtOH, the oxazolones C6H4-2-OR-CH=CNC(O)OCPh (R = Me (18), Et (19)) are obtained. The reaction of 7 with CO in alcohols ROH gives cleanly the oxazolones C6H4-2-CO2R-CH=CNC(O)OCPh (R = Me (21), Pr-i (22)) through CO migratory insertion into the Pd-C bond and further nucleophilic attack of the RO- fragment.

  DOI：

  10.1021/om901068f

文献信息

• A convenient synthesis of 4-arylidene-2-phenyl-5(4H)-oxazolones under solvent-assisted grinding
  作者：Mookda Pattarawarapan、Subin Jaita、Wong Phakhodee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.029

  日期：2016.7

  A facile and effective approach for the synthesis of 4-arylidene-2-phenyl-5(4H)-oxazolones has been developed. Under solvent-assisted grinding in the presence of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, catalytic triphenylphosphine, and sodium carbonate, dehydration–condensation of hippuric acid with aromatic aldehydes proceeded rapidly within minutes at room temperature to afford the products in good to excellent

  已经开发了一种简便而有效的合成4-亚芳基-2-苯基-5（4 H）-恶唑酮的方法。在2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪，催化三苯膦和碳酸钠存在下的溶剂辅助研磨下，室温下几分钟之内，马来酸与芳族醛的脱水-缩合反应迅速进行，从而得到产品的良率到优等。
• 一种手性α-氨基酸的制备方法
  申请人：天台宜生生化科技有限公司

  公开号：CN105330557A

  公开（公告）日：2016-02-17

  本发明公开了一种手性α-氨基酸的制备方法。本发明的起始原料为醛和N-酰基取代的甘氨酸，经过Erlenmeyer-Plochl环合、水解或者醇解、不对称催化氢化、酸水解得到手性α-氨基酸化合物。本发明的合成路线，反应条件温和，工艺操作简单，生产安全稳定，所得产物收率高、化学纯度和光学纯度佳，杂质少，应用范围广，适合工业化生产。
• Reactivity of (<i>Z</i>)-4-Aryliden-5(4<i>H</i>)-thiazolones: [2 + 2]-Photocycloaddition, Ring-Opening Reactions, and Influence of the Lewis Acid BF₃
  作者：Sonia Sierra、David Dalmau、Sheila Higuera、Darío Cortés、Olga Crespo、Ana I. Jimenez、Alexandra Pop、Cristian Silvestru、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01458

  日期：2021.9.3

  This reaction takes place with high stereoselectivity, given that the ε-isomer (1,3 head-to-tail syn coupling) is formed in more than 90% yield in most of the cases. However, irradiation of 5(4H)-thiazolones 2 with blue light (456 nm) in dry MeOH in the presence of BF3·OEt2 leads to the monospirocyclobutanes 4 with full stereoselectivity, also affording the ε-isomer. A ring-opening reaction of only

  ( Z )-2-苯基-4-亚芳基-5(4 H )-噻唑啉酮2在 CH 2 Cl 2溶液中用蓝光 (465 nm) 照射促进环外 C=C 的 [2 + 2]-光环加成键和二螺环丁烷的形成3 。该反应以高立体选择性发生，在大多数情况下，ε-异构体（1,3 头尾顺式偶联）的产率超过 90%。然而，在BF 3 ·OEt 2存在下，用蓝光（456 nm）在干燥MeOH中照射5(4 H )-噻唑啉酮2产生具有完全立体选择性的单螺环丁烷4 ，也提供ε-异构体。 4在甲醇解时似乎仅发生了一个噻唑酮环的开环反应，产生相应的酯和硫代酰胺基团。用醇中的碱 (NaOR/ROH) 处理游离的 4-亚芳基-5(4 H )-噻唑啉酮2也会通过甲醇解产生杂环的开环反应，尽管在这些反应条件下，进一步的分子内 S-观察到环外 C(H)=C 键的攻击并环化，形成具有高非对映异构体过量的顺式( RS / SR ) 和反式( RR
• Oxazolone-Based Photoswitches: Synthesis and Properties
  作者：Marina Blanco-Lomas、Ignacio Funes-Ardoiz、Pedro J. Campos、Diego Sampedro

  DOI：10.1002/ejoc.201300641

  日期：2013.10

  synthesis, photophysics and photochemistry of a family of molecular switches inspired by the green fluorescent protein (GFP) chromophore is presented. These compounds can be synthesized in one step and good yields, their photophysical properties may be tuned by the substituents, solvent and wavelength of irradiation, and they show very efficient and fast photoisomerization. Furthermore, their high thermal

  介绍了受绿色荧光蛋白 (GFP) 生色团启发的一系列分子开关的合成、光物理学和光化学。这些化合物可以一步合成，产率高，它们的光物理性质可以通过取代基、溶剂和照射波长进行调节，并且它们表现出非常有效和快速的光异构化。此外，它们的高热稳定性和有限的光分解可以使这些开关用于一系列应用。最后，恶唑酮光开关可以通过使用光激活，并通过热或不同波长的光停用。
• 对映体富集的二氢吲哚-2-甲酸的合成方法
  申请人：浙江昌明药业有限公司

  公开号：CN104672124B

  公开（公告）日：2017-08-22

  本发明公开了一种如式(I)所示的对映体富集的二氢吲哚‑2‑甲酸的合成方法：采用价格低廉且易得的邻位卤取代的苯甲醛和N‑酰基取代的甘氨酸为起始原料，经过Erlenmeyer‑Plochl环合、碱水解、不对称催化氢化构建手性中心，然后先酸催化脱保护再环合，或者先环合再酸催化脱保护得到所述的对映体富集的二氢吲哚‑2‑甲酸；本发明的整条工艺路线所使用的原材料均价廉易得，未涉及使用有毒有害物质或一些危险的特殊工艺，反应条件温和，工艺操作简单，生产安全稳定，产物收率高，纯度佳，三废少，能耗低，是一条非常适合产业化生产的工艺路线；