2,2-dimethyl-3-(2-phenylethyl)oxirane | 40463-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-(2-phenylethyl)oxirane
• 英文别名: 2,3-epoxy-2-methyl-5-phenylpentane；1-phenyl-4-methyl-3-pentene oxide；2-methyl-5-phenyl-2-pentene oxide；2,2-dimethyl-3-phenethyloxirane
• CAS: 40463-08-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: CDOFYNZQSHNKIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.973±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(2-phenylethyl)oxirane 在 二氯二氧化钼 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到(4-methylpent-3-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钼催化的环氧树脂的立体特异性脱氧

  摘要：

  已经开发了一种温和而简单的催化体系，该体系由二氧化钼（VI）二氧化钼（MoO 2 Cl 2）作为催化剂和膦作为还原剂组成，用于环氧化物的立体定向脱氧成烯烃。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）和三苯基膦（PPh 3）的反应分别进行立体化学的保留和转化。温和的反应可容忍各种官能团的存在，并以良好的收率提供立体确定的取代的烯烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600840
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-3-苯基丙烷 在 potassium tert-butylate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2,2-dimethyl-3-(2-phenylethyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  Expedient Access to 2,3-Dihydropyridines from Unsaturated Oximes by Rh(III)-Catalyzed C–H Activation

  摘要：

  alpha,beta-Unsaturated - oxime pivalates are proposed to undergo reversible C(sp(2))-H insertion with cationic Rh (III) complexes to furnish five-membered metallacycles. In the presence of 1,1-disubstituted olefins, these species participate in irreversible migratory insertion to give, after reductive elimination, 2,3-dihydropyridine products in good yields. Catalytic hydrogenation can then be used to. convert these molecules into piperidines, which are important structural components of numerous pharmaceuticals.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04946

文献信息

• New Metal-Free One-Pot Synthesis of Substituted Allenes from Enones
  作者：Meng Tang、Chun-An Fan、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Tu、Wen-Xue Zhang、Ai-Xia Wang

  DOI：10.1021/ol802445p

  日期：2008.12.18

  A new metal-free, one-pot synthesis of substituted allenes from enones was discovered for the first time, in which a tertiary amine as a base was found to be an effective promoter in such novel transformations. The present synthetic protocol proceeded readily with high compatibility of sensitive functional groups, and it provides a new efficient way to access a series of synthetically important allenes

  首次发现了一种新的无金属，一锅法从烯酮合成取代的丙二烯的方法，其中发现叔胺为碱是这种新型转化的有效促进剂。本合成方案易于进行，且与敏感官能团具有高度相容性，并且它提供了一种无需使用金属试剂或催化剂即可获得一系列合成上重要的烯的有效途径。
• Dirhodium(II)-Mediated Alkene Epoxidation with Iodine(III) Oxidants
  作者：Ali Nasrallah、Gwendal Grelier、Maria Ivana Lapuh、Fernando J. Duran、Benjamin Darses、Philippe Dauban

  DOI：10.1002/ejoc.201800306

  日期：2018.11.15

  combination of the dirhodium(II) complex Rh2(tpa)4 (tpa = triphenylacetate) with the iodine(III) oxidant PhI(OPiv)2 is shown to promote the epoxidation of alkenes in the presence of 2 equivalents of water. The reaction can be applied to diversely substituted alkenes and the corresponding epoxides are isolated with yields of up to 90 %. A possible mechanism involves the dirhodium(II) complex as a Lewis

  Dirhodium (II) 络合物和碘 (III) 氧化剂已在合成氮烯化学中找到有用的应用。在这项研究中，二铑（II）配合物 Rh2（tpa）4（tpa = 三苯乙酸盐）与碘（III）氧化剂 PhI(OPiv)2 的组合被证明在 2 当量的水。该反应可应用于不同取代的烯烃，并以高达 90% 的产率分离相应的环氧化物。一种可能的机制涉及二铑 (II) 络合物作为路易斯酸物质，它可以调节碘 (III) 试剂的氧化特性。
• Synthesis and reactions of β-hydroxyhydroperoxides
  作者：Vinayakam Subramanyam、Cristeta L. Brizuela、Albert H. Soloway

  DOI：10.1039/c39760000508

  日期：——

  Acid-catalysed reaction of epoxides with 98% H2O2 yields β-hydroxyhydroperoxides, which react with trifluoroacetic anhydride or dicyclohexylcarbodi-imide to give carbonyl compounds.

  环氧化物与98％H 2 O 2的酸催化反应产生β-羟基氢过氧化物，其与三氟乙酸酐或二环己基碳二亚胺反应生成羰基化合物。
• Superbase-promoted rearrangement of oxiranes to cyclopropanes
  作者：Alessandro Mordini、Daniela Peruzzi、Francesco Russo、Michela Valacchi、Gianna Reginato、Alberto Brandi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.102

  日期：2005.3

  Aryl- and alkenyl substituted oxiranes, when submitted to treatment with superbasic reagents, undergo a highly regio- and stereoselective rearrangement leading to cyclopropylmethanol derivatives. The process can also be applied to mono- and dihydroxy substituted substrates thus leading to polyhydroxylated cyclopropanes.

  芳基和烯基取代的环氧乙烷，当用超碱性试剂处理时，会发生高度的区域和立体选择性重排，从而生成环丙基甲醇衍生物。该方法也可以应用于单和二羟基取代的底物，从而产生多羟基化的环丙烷。
• Stereospecific Deoxygenation of Aliphatic Epoxides to Alkenes under Rhenium Catalysis
  作者：Takuya Nakagiri、Masahito Murai、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01583

  日期：2015.7.2

  is effective for the deoxygenation of unactivated aliphatic epoxides to alkenes. The reaction proceeds stereospecifically with variously substituted epoxides under neutral conditions and is compatible with various functional groups. Protection and deprotection of a double bond functionality using an epoxide are shown as an example of the current rhenium-catalyzed deoxygenation protocol. The effect

  催化量的Re 2 O 7和亚磷酸三苯酯作为还原剂的组合对于未活化的脂族环氧化物脱氧为烯烃是有效的。该反应在中性条件下与各种取代的环氧化物立体定向进行，并且与各种官能团相容。作为当前rh催化的脱氧方案的实例，显示了使用环氧化物对双键官能团的保护和脱保护。还研究了还原剂对立体选择性的影响，表明使用缺电子的膦或亚磷酸酯是立体特异性脱氧的关键。