1-methoxy-3-(1-nitroethyl)benzene | 29342-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methoxy-3-(1-nitroethyl)benzene
• CAS: 29342-33-4
• 化学式: C₉H₁₁NO₃
• 分子量: 181.191
• InChiKey: UJIBSEWQRJTXRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-3-(1-nitroethyl)benzene 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel chloride hexahydrate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 5-(3-methoxyphenyl)-5-methylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-alkyl-5-aryl-γ-lactams from 1-aryl-substituted nitroalkanes and methyl acrylate via Michael addition and reductive lactamization

  摘要：

  A general method for accessing 5-alkyl-5-aryl-gamma-lactams has been developed using readily available aryl bromides, nitroalkanes, and methyl acrylate as the starting materials. The palladium-catalyzed arylation of nitroalkanes gave the 1-aryl-substituted nitroalkanes, which underwent the DBU-mediated Michael addition with methyl acrylate at room temperature to afford the methyl 4-aryl-4-nitroalkanoates. The latter were then subjected to the nitro reduction using NaBH4-NiCl2 center dot 6H(2)O in MeOH at 0 degrees C to furnish, after treatment with aqueous K2CO3 at room temperature, the 5-alkyl-5-aryl-gamma-lactams in good to excellent overall yields. Selected examples of N-alkylation of the gamma-lactams were also illustrated. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.04.074
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-溴乙基)-3-甲氧基苯 在 间苯三酚 、 尿素 、 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-methoxy-3-(1-nitroethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic and kinetic acidity properties of nitroalkanes. Correlation of the effects of structure on the ionization constants and the rate constants of neutralization of substituted 1-phenyl-1-nitroethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00718a036

文献信息

• Synthesis of Isoxazolines from Nitroalkanes <i>via</i> a [4+1]‐Annulation Strategy
  作者：Pavel Yu. Ushakov、Elizaveta A. Khatuntseva、Yulia V. Nelyubina、Andrey A. Tabolin、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1002/adsc.201901000

  日期：2019.12.3

  using the [4+1]‐annulation of α‐keto‐stabilized sulfur ylides with N,N‐bis(siloxy)enamines derived from aliphatic nitro compounds. The resulting 5‐keto‐substituted isoxazolines were shown to be convenient precursors of polysubstituted 3‐hydroxypyrrolidines via the one‐pot catalytic N−O hydrogenolysis/intramolecular reductive amination sequence. Application of this approach to the formal synthesis of Merck's

  利用由脂肪族硝基化合物衍生的N，N-双（甲硅烷氧基）烯胺与α-酮稳定的硫基化合物的[4 + 1]-环化反应，开发了一种新型的异恶唑啉通道。通过一锅催化的N-O氢解/分子内还原胺化序列显示，所得的5-酮基取代的异恶唑啉是多取代的3-羟基吡咯烷的便​​利前体。证明了该方法在默克强力NK 1受体拮抗剂正式合成中的应用。
• Access to Ketones through Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling of Phenol Derivatives with Nitroalkanes Followed by Nef Reaction
  作者：Xiaoyu He、Sengui Hu、Yuxuan Xiao、Lin Yu、Wengui Duan

  DOI：10.1002/ejoc.202200731

  日期：2022.9.20

  Aryl ketones were prepared from aryl triflates and nitroalkanes through a palladium-catalyzed cross-coupling followed by Nef-type reaction in a one-pot synthesis.

  芳基酮是由芳基三氟甲磺酸酯和硝基烷烃通过钯催化的交叉偶联然后在一锅合成中的 Nef 型反应制备的。
• An asymmetric sp3–sp3 cross-electrophile coupling using ‘ene’-reductases
  作者：Haigen Fu、Jingzhe Cao、Tianzhang Qiao、Yuyin Qi、Simon J. Charnock、Samuel Garfinkle、Todd K. Hyster

  DOI：10.1038/s41586-022-05167-1

  日期：2022.10.13

  XEC between alkyl halides and nitroalkanes catalyzed by flavin-dependent ‘ene’-reductases. Photoexcitation of the enzyme-templated charge-transfer complex between an alkyl halide and flavin cofactor enables the chemoselective reduction of alkyl halide over the thermodynamically favored nitroalkane partner. The key C–C bond-forming step occurs via the reaction of an alkyl radical with an in situ generated

  C sp 3 –C sp 3键的催化不对称构建仍然是有机合成中最重要的挑战之一。1金属催化的交叉亲电子偶联 (XEC) 已成为形成 C-C 键的强大工具。2-5然而，耦合两种不同的具有高交叉选择性和立体选择性的 C sp 3 -亲电子试剂仍然是一个未解决的挑战。在这里，我们报道了由黄素依赖性“烯”还原酶催化的卤代烷和硝基烷之间的高度化学和对映选择性C sp 3 –C sp 3 XEC。卤代烷和黄素辅助因子之间的酶模板电荷转移复合物的光激发使得卤代烷相对于热力学有利的硝基烷伙伴物发生化学选择性还原。关键的 C-C 键形成步骤是通过烷基自由基与原位生成的硝基发生反应，形成硝基阴离子，然后硝基阴离子分解形成亚硝酸根和烷基。酶控制的氢原子转移提供了高水平的对映选择性。这种反应性在小分子催化中是未知的，凸显了酶利用新机制来解决长期存在的合成挑战的潜力。
• Asymmetric <i>C</i>-Alkylation of Nitroalkanes <i>via</i> Enzymatic Photoredox Catalysis
  作者：Haigen Fu、Tianzhang Qiao、Jose M. Carceller、Samantha N. MacMillan、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.2c12197

  日期：2023.1.18

  Tertiary nitroalkanes and the corresponding α-tertiary amines represent important motifs in bioactive molecules and natural products. The C-alkylation of secondary nitroalkanes with electrophiles is a straightforward strategy for constructing tertiary nitroalkanes; however, controlling the stereoselectivity of this type of reaction remains challenging. Here, we report a highly chemo- and stereoselective

  叔硝基烷烃和相应的α-叔胺代表了生物活性分子和天然产物中的重要基序。仲硝基烷烃与亲电子试剂的C烷基化是构建叔硝基烷烃的简单策略；然而，控制此类反应的立体选择性仍然具有挑战性。在这里，我们报道了由工程黄素依赖性“烯”还原酶（ERED）催化的硝基烷烃与卤代烷的高度化学和立体选择性C烷基化。来自嗜土芽孢杆菌的老黄色酶的定向进化提供了三重突变体 GkOYE-G7，能够以高产率和对映选择性合成叔硝基烷烃。机理研究表明，底物和辅因子之间形成的酶模板电荷转移复合物的激发是自由基引发的原因。此外，还开发了一种单酶双机制级联反应，可以从简单的硝基烯烃制备叔硝基烷烃，突出了使用一种酶进行两种机制不同的反应的潜力。
• OXIDATION CATALYST
  申请人：Asahi Kasei Chemicals Corporation

  公开号：EP1655070B1

  公开（公告）日：2015-07-15