1-(1-溴乙烯基)-4-甲氧基苯 | 29338-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-(1-溴乙烯基)-4-甲氧基苯
• 英文名称: 1-(1-bromovinyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: α-bromo-p-methoxystyrene；4-methoxy-α-bromostyrene；4-(1-Bromovinyl)anisole；1-(1-bromoethenyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 29338-71-4
• 化学式: C₉H₉BrO
• 分子量: 213.074
• InChiKey: HEXUPZIWDXNVCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-溴乙烯基)-4-甲氧基苯 在 三乙基硅烷 、 1,4-环己二烯 、 氧气 、 乙酰基丙酮锂 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 甲醇 、 正壬烷 为溶剂， 24.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以88%的产率得到对甲氧基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  钴介导的氢原子转移从杂原子官能化烯烃上合成酮和酯

  摘要：

  已显示双（乙酰丙酮酸）钴介导氢原子转移到各种官能化烯烃中。所得烷基自由基中间体的原位氧化，然后水解，可方便地获得酮和酯。通过改性醇溶剂，可以获得不同的烷基酯产物。该方法与许多官能团兼容，包括链烯基卤化物，硫化物，三氟甲磺酸酯和膦酸酯，为乙烯基硅烷的Tamao-Fleming氧化和Arndt-Eistert同系物提供了温和而实用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01709
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibromo-1-(4'-methoxyphenyl)ethane 在 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(1-溴乙烯基)-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  氢键供体/路易斯酸共催化对映选择性质子转移未活化二烯酮的不对称纳扎罗夫环化

  摘要：

  我们报道了手性氢键供体与甲硅烷基路易斯酸共同催化的对映选择性纳扎罗夫环化。所开发的转化可以从各种简单的未活化二烯酮中获得高水平对映选择性（高达 95% ee）的三取代环戊烯酮。动力学和机理研究与可逆 4π 电环化 C−C 键形成步骤一致，随后以速率和对映体决定质子转移作为催化模式。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000831

文献信息

• Synthesis of 3-Aryl-Substituted Tetrahydropyran-4-ones and Tetrahydrothiopyran-4-ones
  作者：Jens Christoffers、Anna Rosiak

  DOI：10.1055/s-2006-941572

  日期：2006.6

  A series of tetrahydropyran-4-one and tetrahydrothio­pyran-4-one derivatives with 3-aryl or 3,6-diaryl substituents were prepared by double conjugate addition of water or H2S to divinyl ketones. These starting materials were accessed in two steps by ­conversion of lithiated α-bromostyrene derivatives with acrolein or cinnamaldehyde and subsequent oxidation of the divinylalcohols with MnO2.

  一系列具有3-芳基或3,6-二芳基取代基的四氢吡営-4-酮和四氢硫代吡喃-4-酮衍生物通过双共轭加成水或H2S到二乙烯基酮中制备。这些起始材料通过两步法获得：将锂化的α-溴苯乙烯衍生物与丙烯醛或肉桂醛进行转化，随后用MnO2氧化二乙烯基醇。
• Regioselective Synthesis of Vinyl Halides, Vinyl Sulfones, and Alkynes: A Tandem Intermolecular Nucleophilic and Electrophilic Vinylation of Tosylhydrazones
  作者：Devi Prasan Ojha、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/ol503114n

  日期：2015.1.2

  in tandem at the carbene center to install an electrophile and a nucleophile on the same carbon. This metal-free concept, which is unprecedented, has been illustrated by regioselective synthesis of a variety of vinyl halides, vinyl sulfones, and alkyne derivatives.

  重氮物质以分子间方式被两个独立的离子物质串联在卡宾中心，从而在同一碳上安装了亲电子试剂和亲核试剂。这种无金属的概念是前所未有的，已通过多种乙烯基卤化物，乙烯基砜和炔烃衍生物的区域选择性合成得到了说明。
• Pd-Catalyzed C(sp³)–C(sp²) cross-coupling of Y(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂ with vinyl bromides and triflates
  作者：Guilong Cai、Zhibing Zhou、Wenchao Wu、Bo Yao、Shaowen Zhang、Xiaofang Li

  DOI：10.1039/c6ob01765g

  日期：——

  with vinyl bromides and triflates has been developed for efficient synthesis of various allyltrimethylsilanes. The cross-coupling reaction was conducted at room temperature with low catalyst loading of either Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)2Cl2, and exhibited high efficiency and a broad substrate scope. In combination with the cross-coupling by the Lewis-acid catalyzed Hosomi–Sakurai reaction, a novel three-component

  Y（CH 2 SiMe 3）3（THF）2与乙烯基溴和三氟甲磺酸酯的钯催化C（sp 3）–C（sp 2）交叉偶联已经开发出来，可以有效地合成各种烯丙基三甲基硅烷。交叉偶联反应在室温下以Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）2 Cl 2的低催化剂负载量进行，显示出高效率和广泛的基板范围。结合路易斯酸催化的Hosomi-Sakurai反应的交叉偶联，完成了新颖的三组分一锅级联反应，以高区域选择性和非对映选择性的方式输送均相醇和醚。三组分反应将钇配合物定义为一种新型的一碳合成子，它可以引发烯烃的双官能化或连接两个亲电试剂，并将在有机合成中得到应用。
• Synthesis of Functionalized Epoxides by Copper-Catalyzed Alkylative Epoxidation of Allylic Alcohols with Alkyl Nitriles
  作者：Ala Bunescu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00571

  日期：2015.4.17

  A copper-catalyzed oxyalkylation of allylic alcohols using nonactivated alkyl nitriles as reaction partners was developed. A sequence involving generation of an alkyl nitrile radical followed by its addition to a double bond and a copper-mediated formation of C(sp3)–O bond was proposed to account for the reaction outcome. The protocol provided an efficient route to functionalized tri- and tetrasubstituted

  开发了使用未活化的烷基腈作为反应伙伴的铜催化的烯丙醇的烷氧基化反应。为了说明反应的结果，提出了一个序列，该序列涉及生成烷基腈自由基，然后将其添加至双键和铜介导的C（sp 3）-O键形成。该协议通过形成具有中等至极好非对映选择性的C（sp 3）–C（sp 3）和C（sp 3）–O键，为官能化的三取代和四取代的环氧化物提供了一条有效途径。
• Synthesis of Tetrahydropyran-4-ones and Thiopyran-4-ones from Donor-Substituted α-Bromostyrene Derivatives
  作者：Anna Rosiak、Wolfgang Frey、Jens Christoffers

  DOI：10.1002/ejoc.200600372

  日期：2006.9

  Tetrahydropyran-4-one and tetrahydrothiopyran-4-one derivatives with a 3-aryl substituent were synthesized by double-conjugate addition of water or H2S to divinyl ketones. These starting materials were prepared in two steps by conversion of lithiated α-bromostyrene derivatives with acrolein or cinnamaldehyde and subsequent oxidation of the divinyl alcohols with MnO2. The electron-rich α-bromostyrene

  具有 3-芳基取代基的四氢​​吡喃-4-one 和四氢噻喃-4-one 衍生物通过水或 H2S 与二乙烯基酮的双共轭加成合成。通过用丙烯醛或肉桂醛转化锂化的 α-溴苯乙烯衍生物，然后用 MnO2 氧化二乙烯醇，分两步制备这些原料。富含电子的 α-溴苯乙烯构件是通过在严格无水条件下将 HBr 添加到相应的炔烃中来制备的，这在数克规模上可靠地工作。已经探索了两种具有特定取代模式的芳基乙炔路线；然而，在更大的范围内，只有 Corey-Fuchs 序列被证明是可行的。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006）