三甲基-(1-苯乙烯基)硅烷 | 1923-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基-(1-苯乙烯基)硅烷
• 英文名称: trimethyl(1-phenylvinyl)silane
• 英文别名: α-trimethylsilylstyrene；Silane, trimethyl(1-phenylethenyl)-；trimethyl(1-phenylethenyl)silane
• CAS: 1923-01-9
• 化学式: C₁₁H₁₆Si
• 分子量: 176.334
• InChiKey: WNAGIMQWCVOKKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  52 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.8866 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基-(1-苯乙烯基)硅烷 在 溴 、 sodium methylate 作用下， 生成 alpha- 溴苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Oliva, Alfonso; Molinari, Aurora, Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 7, p. 837 - 842

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1-溴乙烯基)三甲硅烷 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 三甲基-(1-苯乙烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  1-（三甲基甲硅烷基）乙烯基MIDA硼酸酯：三官能C2构建基块

  摘要：

  摘要 1-（Trimethylsilyl）vinyl MIDA boronate —一种三官能C 2砌块—只需两个实验室步骤即可制备，从容易获得的三甲基（乙烯基）硅烷开始，总收率达到54％。标题化合物在其结构中存在的任何一个基团上经历正交官能化，例如，三甲基甲硅烷基部分的碘化，双键的环氧化和MIDA硼酸酯的Suzuki-Miyaura偶联。 1-（Trimethylsilyl）vinyl MIDA boronate —一种三官能C 2砌块—只需两个实验室步骤即可制备，从容易获得的三甲基（乙烯基）硅烷开始，总收率达到54％。标题化合物在其结构中存在的任何一个基团上经历正交官能化，例如，三甲基甲硅烷基部分的碘化，双键的环氧化和MIDA硼酸酯的Suzuki-Miyaura偶联。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591926

文献信息

• Electrophilic Alkylations of Vinylsilanes: A Comparison of α- and β-Silyl Effects
  作者：Hans A. Laub、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.201303215

  日期：2014.1.20

  benzhydrylium‐based nucleophilicity scale. The vinylsilane H2CC(CH3)(SiMe3), which is attacked by electrophiles at the CH2 group, reacts one order of magnitude faster than propene, indicating that α‐silyl‐stabilization of the intermediate carbenium ion is significantly weaker than α‐methyl stabilization because H2CC(CH3)2 is 103 times more reactive than propene. trans‐β‐(Trimethylsilyl)styrene, which is attacked

  benzhydrylium离子的反应（芳基的动力学2 CH +与乙烯基硅烷）H 2 CC（CH 3）（SIR 3），H 2 CC（PH）（SIR 3），和（ë）-PhCH CHSiMe 3已在20°C的二氯甲烷溶液中以光度法测量。所有反应均遵循二阶动力学，二阶速率常数与苯甲酸铵离子的亲电子参数E线性相关，因此使我们可以将乙烯基硅烷纳入基于苯甲酸铵的亲核性标度中。乙烯基硅烷ħ 2 CC（CH 3）（森达3），其是通过在亲电子CH攻击2基团，反应一个数量级比丙烯更快，表示中间碳正离子的α-甲硅烷基的稳定比α甲基稳定显著较弱因为ħ 2 CC（CH 3）2的 反应活性比丙烯高10 3倍。反式-β-（三甲基甲硅烷基）苯乙烯在甲硅烷基化位置受到亲电试剂的攻击，其反应性甚至比苯乙烯低，这表明在过渡态中，β-甲硅烷基效应对正在发展的碳正离子的超共轭稳定作用仍然无效。 。结果，SiMe 3取代了乙烯基氢原子
• Reaction of diazonium salts with transition metals
  作者：Kiyoshi Kikukawa、Kazutoshi Ikenaga、Kiyoshi Kono、Koji Toritani、Fumio Wada、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80374-5

  日期：1984.8

  Arenediazonium tetrafluoroborates (ArN2BF4 where ArPh, 4-MeC6H4, 4-BrC6H4, 4-IC6H4 and 4-NO2C6H4) reacted easily with CH2CHSiMe3 at 25 δC to give ArCHCH2, (E-ArCHCHSiMe3 and Ar(Me3Si)CCH2 in excellent yields under palladium(O) catalysis. (E)-ArCHCHSiMe3 compounds were obtained predominantly and isolated in good yields by using an excess of CH2CHSiMe3 over ArN2BF4. Protodesilylation of the reaction

  四氟硼酸芳基重氮（ARN 2 BF 4，其中ArPh，4-MEC 6 ħ 4，4- BRC 6 ħ 4，4-IC 6 ħ 4和4-NO 2 C ^ 6 ħ 4）用CH容易反应2 CHSiMe 3在25δC，得到ArCHCH 2，（ë -ArCHCHSiMe 3和Ar（ME 3 Si）的CCH 2以优良产率在钯（O）催化。（ê）-ArCHCHSiMe 3通过使用过量的主要获得并以良好的收率分离的化合物CH 2 CHSiMe 3以上ARN 2 BF 4。反应混合物的原去甲硅烷基化得到苯乙烯衍生物。
• Mg-promoted reductive coupling of aromatic carbonyl compounds with trimethylsilyl chloride and bis(chlorodimethylsilyl) compounds
  作者：Tetsuro Uchida、Yoshio Kita、Hirofumi Maekawa、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.026

  日期：2006.3

  Mg-promoted reductive coupling of aromatic carbonyl compounds (1) with chlorosilanes, such as trimethylsilyl chloride (TMSCl:2), 1,2-bis(chlorodimethylsilyl)ethane (3) and 1,5-dichlorohexamethyltrisiloxane (4), in N,N-dimethylformamide (DMF) at room temperature brought about selective and facile reductive formation of both of carbon–silicon and oxygen–silicon bonds to give the corresponding α-trimethylsilylalkyl

  毫克促进的芳香族羰基化合物（的还原偶联1）用氯硅烷，例如三甲基氯硅烷（的TMSCl：2），1,2-双（chlorodimethylsilyl）乙烷（3）和1,5- dichlorohexamethyltrisiloxane（4），在Ñ，室温下的N-二甲基甲酰胺（DMF）选择性且容易地还原形成碳-硅键和氧-硅键，从而生成相应的α-三甲基甲硅烷基烷基三甲基甲硅烷基醚（5）和环状硅氧烷（6），（7）分别以中等到良好的产量。可以通过从镁金属到芳族羰基化合物（1）的电子转移来引发本发明的容易的和选择性的偶联。
• Nucleophilic Addition of Lithiated Phenyl Trimethylsilylmethyl Sulfide to Activated Olefins. A Facile Synthesis of 2-(Functionally) Substituted Silylcyclopropanes
  作者：Ernst Schaumann、Carsten Friese、Carsten Spanka

  DOI：10.1055/s-1986-31864

  日期：——

  The lithio derivative of phenyl trimethylsilylmethyl sulfide undergoes smooth addition to activated ethylene derivatives to afford trimethylsilylcyclopropanes, except for the addition to methyl 2-phenylpropenoate which leads to the formation of methyl 4-trimethylsilyl-2-phenyl-4-(phenylthio)butanoate.

  苯基三甲基甲硅烷基甲基硫的锂衍生物，能够顺利地添加到活化的乙烯衍生物上，生成三甲基甲硅烷基环丙烷，除了添加到甲基2-苯基丙烯酸酯时，会导致形成甲基4-三甲基甲硅烷基-2-苯基-4-(苯基硫代)丁酸酯。
• Reactions of lithiated ortho-toluamides and related compounds with vinylsilanes: Syntheses of 1-tetralones and 1-naphthols.
  作者：Mutsuhiro DATE、Mitsuaki WATANABE、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.38.902

  日期：——

  The reaction of lithiated ortho-toluamides and related species with vinylsilanes was examined in order to develop a new, convenient synthesis of 1-tetralones and 1-naphthols.

  研究了锂化的邻甲苯酰胺及相关物种与乙烯基硅烷的反应，旨在开发一种新的、便捷的合成1-四氢萘酮和1-萘酚的方法。