1-甲基环戊-2-烯羧酸 | 68317-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1-甲基环戊-2-烯羧酸
• 英文名称: 1-methylcyclopent-2-ene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 1-methylcyclopent-2-enecarboxylic acid；1-methyl-cyclopent-2-enecarboxylic acid；1-Methyl-cyclopent-2-encarbonsaeure
• CAS: 68317-77-1
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• mdl: MFCD19228291
• 分子量: 126.155
• InChiKey: HGSACGMRDLYHMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131.5 °C
• 沸点：
  110 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1073;1085
• 稳定性/保质期：
  存在于烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基环戊-2-烯羧酸 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 3-methyl-3-vinylcyclopentene
  参考文献：
  名称：

  5-甲基-5-乙烯基-1,3-环戊二烯的合成与光异构化

  摘要：

  一种通用的合成双取代环戊二烯的方案被用于制备标题化合物4。这种非常稳定的乙烯基-环戊二烯，以其C s对称性着称，仅在254 nm处受到直接π-π*激发时才发生电环闭合。出于几何原因，对步行重排不敏感的差向异构乙烯基-蜂胶11和12被认为是主要的照相产品。其中之一，12，由于它的顺式-取向乙烯基，进行自发复制重排，得到2-甲基二环[3.2.1]庚-2,6-二烯（13）。其他11具有反取向的乙烯基的α，仅能热返回至起始材料4。尽管对于S 1状态为4的情况，没有发现1，5-乙烯基迁移的泄漏，但表明350 nm处的二苯甲酮敏化光解受此重排控制。1-甲基-5-乙烯基环戊-1,3-二烯（14）是敏化光反应的不稳定主要产物，被4-苯基-3 H -1,2,4-三唑-3,5（4 H）捕获）-dione（PTAD）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710212
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-氧代环戊烷-1-羧酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-甲基环戊-2-烯羧酸
  参考文献：
  名称：

  使用异羟肟酸对烯烃进行无金属氧化

  摘要：

  描述了一种自由基介导的无金属烯烃氧胺化方法。该方法利用烯烃加成中脒氧基自由基的独特反应性，使用简单的偶氮二甲酸二异丙酯 (DIAD) 作为自由基陷阱提供一般的双官能化。该协议利用该过程的分子内性质，在所有情况下提供单一区域异构体。环状烯烃的双官能化提供了使用当前方法无法获得的具有高立体选择性的反式氧胺化产物，补充了顺式选择性氧胺化过程。

  DOI：

  10.1021/ja204255e

文献信息

• Metal-Free, Aerobic Dioxygenation of Alkenes Using Hydroxamic Acids
  作者：Valerie A. Schmidt、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1002/anie.201000843

  日期：2010.6.14

  One dioxygenation please, hold the metal: In the presence of either oxygen or air as the sole oxidant and external oxygen atom source, a variety of unsaturated hydroxamic acids afford cyclic hydroxamates that are readily converted into 1,2‐diols, with the potential for high levels of reaction stereocontrol.

  请进行一次双氧合，以固定金属：在氧气或空气作为唯一氧化剂和外部氧原子源的情况下，各种不饱和异羟肟酸提供的环状异羟肟酸酯很容易转化为1,2-二醇，并有可能高水平的反应立体控制。
• Tandem Decarboxylative Cyclization/Alkenylation Strategy for Total Syntheses of (+)-Longirabdiol, (−)-Longirabdolactone, and (−)-Effusin
  作者：Jianpeng Zhang、Zijian Li、Junming Zhuo、Yue Cui、Ting Han、Chao Li

  DOI：10.1021/jacs.9b03978

  日期：2019.5.22

  Structurally complex and bioactive ent-kaurane diterpenoids have well-characterized biological functions and have drawn widespread attention from chemists for many decades. However, construction of highly oxidized forms of such diterpenoids still presents considerable challenges to synthetic chemists. Herein, we report the first total syntheses of C19 oxygenated spiro-lactone ent-kauranoids, including

  结构复杂且具有生物活性的 ent-kaurane 二萜类化合物具有良好的生物学功能，几十年来一直受到化学家的广泛关注。然而，构建此类二萜类化合物的高度氧化形式仍然对合成化学家提出了相当大的挑战。在此，我们报告了 C19 含氧螺内酯 ent-kauranoids 的首次全合成，包括 longirabdiol、longirabdolactone 和 effusin。通过三个基于自由基的反应实现了用于所有三种合成的通用中间体的简明合成：（1）新设计的串联脱羧环化/烯基化序列，该序列与邻位烯基化同时形成顺式 19，6-内酯， (2) Ni催化的脱羧Giese反应，立体选择性地构建C10季铵，(3) 乙烯基自由基环化产生刚性双环[3.2.1]辛烷。来自共同中间体的一系列后期氧化依次提供每种天然产物。对这些合成天然产物的进一步生物学评估揭示了广泛的抗癌活性。
• New Synthesis of 2-Alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidin-3-ones <i>via</i> Intramolecular Halocyclization of <i>N</i>-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic Acids
  作者：Hyoung Rae Kim、Seung Il Shin、Hyun Ju Park、Dong Ju Jeon、Eung K. Ryu

  DOI：10.1055/s-1998-1782

  日期：1998.7

  N-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic acids and their cyclic derivatives were halocyclized by iodine monochloride, N-bromosuccinimide, or N-chlorosuccinimide to afford the corresponding 2-alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidinones and 5-membered ring fused isoxazolidinones in excellent yields.

  N-烷基-2,2-二甲基-3-丁烯羟肟酸及其环状衍生物通过单质碘、N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺进行卤环化反应，以优异的产率得到了相应的2-烷基-4,4-二甲基-5-卤甲基异噁唑烷酮和5元环融合异噁唉烷酮。
• Novel aspartate transcarbamylase inhibitors
  申请人：MERRELL DOW PHARMACEUTICALS INC.

  公开号：EP0328834A1

  公开（公告）日：1989-08-23

  This invention relates to halogenated derivatives of certain phosphonates having the ability to inhibit aspartate transcarbamylase and therefore are useful in the treatment of certain cancers.

  这项发明涉及具有抑制天冬氨酸转氨甲酰酶能力的某些膦酸酯的卤代衍生物，因此在治疗某些癌症方面具有用处。
• Vinylogous Wolff rearrangement. 4. General reaction of .beta.,.gamma.-unsaturated .alpha.'-diazo ketones
  作者：Amos B. Smith、Bruce H. Toder、Stephen J. Branca

  DOI：10.1021/ja00326a018

  日期：1984.7

  Preparation et transposition de Wolff vinylogue de 21 α'-diazocetones β,γ insaturees acycliques et monocycliques. Formation d'esters γ,δ-insatures. La transposition est catalysee par CuSO 4 , Cu(AcAc) 2 ou Cu(OTf) 2 en presence de divers alcools; mecanisme

  制备和转位 de Wolffvinylogue de 21 α'-diazocetones β,γ insaturees acycliques et monocycliques。形成 d'esters γ,δ-insatures。La transposition est catalysee par CuSO 4 , Cu(AcAc) 2 ou Cu(OTf) 2 en存在de divers alcools；机制