1,2-二甲氧基-4-[(2-甲氧基苯氧基)甲基]苯 | 10548-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2-二甲氧基-4-[(2-甲氧基苯氧基)甲基]苯
• 英文名称: 3,4-dimethoxybenzyl 2-methoxyphenyl ether
• 英文别名: 1,2-Dimethoxy-4-[(2-methoxyphenoxy)methyl]benzene；1,2-dimethoxy-4-[(2-methoxyphenoxy)methyl]benzene
• CAS: 10548-82-0
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: IQJUTTSEJIAOGB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C
• 沸点：
  381.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二甲氧基-4-[(2-甲氧基苯氧基)甲基]苯 在 盐酸 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 木榴油
  参考文献：
  名称：

  有机介质中苄基醚键水解的动力学和机理

  摘要：

  摘要苯甲酸（3,4-二甲氧基苯基）-（2-甲氧基苯氧基）甲烷和（4-羟基-3-甲氧基苯基）甲氧基甲烷的酸催化水解的动力学参数（速率常数，活化能和活化熵）确定用于水和有机溶剂（二恶烷，DMSO和乙酸）混合物的各种组合物的溶剂。结果表明，在水和非质子传递溶剂的混合物中，这些苄基醚被酸催化水解发生在双分子亲核取代反应中。在乙酸水溶液中，水解机理可以是双分子或单分子的，具体取决于醚的结构和有机溶剂的含量。根据溶剂化概念讨论了溶剂对所研究反应的速率和机理的影响。

  DOI：

  10.1134/s0036024420020302
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄醇 在 三溴化磷 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,2-二甲氧基-4-[(2-甲氧基苯氧基)甲基]苯
  参考文献：
  名称：

  Fe(TAML)Li/(二乙酰氧基碘)苯介导的醇类氧化：木质素模型转化中温和和选择性 CO 和 CC 氧化裂解的证据

  摘要：

  报道了 Fe(TAML)Li 和（二乙酰氧基碘）苯的新型组合，用于在 25°C 下在丙酮中氧化伯醇和仲醇。鉴于该系统具有选择性裂解特定类型醇类 C-C 键的有趣能力，研究了这种新型组合在木质素模型分子氧化裂解中的应用。考虑到氧化剂的众多支持版本以及所采用的温和条件，所开发的方法似乎是一种很有前途的木质素解聚策略。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301093

文献信息

• A Heterogeneous Nickel Catalyst for the Hydrogenolysis of Aryl Ethers without Arene Hydrogenation
  作者：Alexey G. Sergeev、Jonathan D. Webb、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja3085912

  日期：2012.12.19

  A heterogeneous nickel catalyst for the selective hydrogenolysis of aryl ethers to arenes and alcohols generated without an added dative ligand is described. The catalyst is formed in situ from the well-defined soluble nickel precursor Ni(COD)(2) or Ni(CH(2)TMS)(2)(TMEDA) in the presence of a base additive, such as (t)BuONa. The catalyst selectively cleaves C(Ar)-O bonds in aryl ether models of lignin

  描述了一种用于芳醚选择性氢解生成芳烃和醇的多相镍催化剂，无需添加配位体。催化剂由明确的可溶性镍前体 Ni(COD)(2) 或 Ni(CH(2)TMS)(2)(TMEDA) 在碱性添加剂如 (t)BuONa 存在下原位形成. 该催化剂选择性地裂解木质素芳醚模型中的 C(Ar)-O 键，而无需氢化芳环，并且在 1 bar 的 H(2) 压力下，它的负载量可降至 0.25 mol%。这种催化剂对电子变化的芳醚的选择性不同于之前报道的均相催化剂，这意味着这两种催化剂彼此不同。
• Selective, Nickel-Catalyzed Hydrogenolysis of Aryl Ethers
  作者：Alexey G. Sergeev、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.1200437

  日期：2011.4.22

  A catalyst that cleaves aryl-oxygen bonds but not carbon-carbon bonds may help improve lignin processing. Selective hydrogenolysis of the aromatic carbon-oxygen (C-O) bonds in aryl ethers is an unsolved synthetic problem important for the generation of fuels and chemical feedstocks from biomass and for the liquefaction of coal. Currently, the hydrogenolysis of aromatic C-O bonds requires heterogeneous

  裂解芳基-氧键但不裂解碳-碳键的催化剂可能有助于改善木质素加工。芳基醚中芳族碳-氧 (CO) 键的选择性氢解是一个未解决的合成问题，对于从生物质生产燃料和化学原料以及煤的液化很重要。目前，芳族 CO 键的氢解需要在高温和高压下运行的多相催化剂，并导致来自脂肪族 CO 键的竞争性氢解和芳烃加氢的产物混合物。在这里，我们报告了仅形成芳烃和醇的烷基芳基和二芳基醚中芳族 CO 键的氢解。该过程由可溶性镍卡宾配合物在 80 至 120°C 的温度下在 1 巴氢气下催化；醚底物的相对反应性比例为 Ar-OAr>>Ar-OMe>ArCH2-OMe（Ar，Aryl；Me，Methyl）。木质素模型化合物的氢解突出了这种方法将难熔芳醚生物聚合物转化为碳氢化合物的潜力。
• Investigating homogeneous Co/Br⁻/H₂O₂ catalysed oxidation of lignin model compounds in acetic acid
  作者：Edwin B. Clatworthy、Julia L. Picone-Murray、Alexander K. L. Yuen、Richard T. Maschmeyer、Anthony F. Masters、Thomas Maschmeyer

  DOI：10.1039/c8cy01902a

  日期：——

  increased methoxylation of the phenolic moiety increased substrate conversion. The β-O-4 model compounds exhibited similar conversions to the α-O-4 models, but afforded a lesser amount of monomeric products. The formation of phenol and guaiacol from α-O-4 bond cleavage inhibited substrate conversion and sequestered oxidation products due to the formation of phenoxy radicals and polyguaiacols. Similar to

  α-O-4，β-O-4和单体木质素模型化合物的Co / Br中氧化- / H 2 ö 2在乙酸在70酸℃下进行了研究。合作和Br -分别以四水合乙酸钴和KBr形式引入。发现底物的甲氧基化程度影响其反应性。对于α-O-4模型化合物，苄基部分增加的甲氧基化影响产物的选择性，而酚类部分增加的甲氧基化则增加底物转化率。β-O-4模型化合物显示出与α-O-4模型相似的转化率，但单体产物的量较少。由于苯氧基和聚愈创木酚的形成，由α-O-4键断裂形成的苯酚和愈创木酚抑制了底物转化并隔离了氧化产物。与α-O-4模型化合物相似，单体的增加的甲氧基化作用改变了所形成产物的类型，从多酚（苯酚和愈创木酚）变为醌（丁香酚）。对丁香酚的行为进行了广泛的研究，发现相应的1，4-氢醌强烈抑制丁香酚的氧化，而丁香酚的氧化产物4,4'-联苯醌易被过度氧化。取代溴可以减少酚对α-O-4模型氧化的有害作用-与N-羟基邻苯二甲酰亚
• Hydrothermal Liquefaction of α‐O‐4 Aryl Ether Linkages in Lignin
  作者：Matthew Y. Lui、Bun Chan、Alexander K. L. Yuen、Anthony F. Masters、Thomas Maschmeyer

  DOI：10.1002/cssc.201903263

  日期：2020.4.21

  structural features, the reaction pathways of α-O-4 aryl ether linkages under hydrothermal conditions are elucidated. Experimental results and computational modeling suggest that the α-O-4 linkages in lignin undergo catalyzed hydrolysis and elimination to give phenolic and alkenylbenzene derivatives as major products in subcritical water. The decreased relative permittivity of water at these high temperatures

  通过使用具有相关关键特征结构特征的木质素模型化合物，阐明了在水热条件下α-O-4芳基醚键的反应途径。实验结果和计算模型表明，木质素中的α-O-4键经过催化水解和消除，从而在次临界水中以酚和烯基苯衍生物为主要产物。在这些高温和高压下水相对介电常数的降低促进了消除反应。α-碳上的烷基和苯环上的甲氧基均对天然木质素中α-O-4键的转化率产生积极影响。
• Nickel-Catalyzed Reductive Deoxygenation of Diverse C–O Bond-Bearing Functional Groups
  作者：Adam Cook、Haydn MacLean、Piers St. Onge、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acscatal.1c03980

  日期：2021.11.5

  We report a catalytic method for the direct deoxygenation of various C–O bond-containing functional groups. Using a Ni(II) pre-catalyst and silane reducing agent, alcohols, epoxides, and ethers are reduced to the corresponding alkane. Unsaturated species including aldehydes and ketones are also deoxygenated via initial formation of an intermediate silylated alcohol. The reaction is chemoselective for

  我们报告了一种用于各种含 C-O 键官能团的直接脱氧的催化方法。使用 Ni(II) 预催化剂和硅烷还原剂，醇、环氧化物和醚被还原为相应的烷烃。包括醛和酮在内的不饱和物质也通过中间体甲硅烷基化醇的初始形成而脱氧。该反应对 C(sp 3 )-O 键具有化学选择性，而胺、苯胺、芳基醚、烯烃和含氮杂环不受影响。催化氘化、苄醚脱保护和生物质衍生原料的价值化的应用证明了该方法的一些实际方面。