(1S*,2R*)-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S*,2R*)-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol
• 英文别名: 2-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol；syn-2-methyl-1-phenyl-3-buten-1-ol；2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol；syn-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol；(1R,2S)-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: DLSYQCLRLSWCDC-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S*,2R*)-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol 在 正丁基锂 、 copper(II) acetate monohydrate 、 四丁基溴化铵 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 28.5h， 生成 (E)-methyl 5-((methoxycarbonyl)oxy)-4-methyl-5-phenylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化末端烯烃的烷氧羰基化反应生成α，β-不饱和酯：乙腈作为配体的关键作用

  摘要：

  已开发出一种温和的方案，用于末端烯烃的Pd II催化的烷氧羰基化反应，以生产具有多种底物的α，β-不饱和酯。关键特征是使用MeCN作为溶剂（和/或配体）来控制中间Pd配合物的反应性，以及CO与O 2的组合，这有助于Cu II介导的Pd 0配合物向Pd II和Pd II的再氧化。防止双羰基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201304798
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-((but-2-en-1-yloxy)methyl)benzene 在 (S,S)-bis(oxazoline) ligand 、 仲丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以92%的产率得到(1S*,2R*)-2-methyl-1-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过叔丁基锂/手性双（恶唑啉）系统的不对称锂化诱导对映选择性[2,3] -Wittig重排

  摘要：

  当用t-BuLi /手性双（恶唑啉）络合物诱导时，（E）-巴豆酰基炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排显示出高对映选择性（最高89％ee）和高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01086-7

文献信息

• Water Accelerated Allylation of Aldehydes by Using Water Tolerant Grignard-Type Allylating Agents from Allylmagnesium Chloride and Various Metallic Salts
  作者：Tomohiro Fukuma、Sandra Lock、Norikazu Miyoshi、Makoto Wada

  DOI：10.1246/cl.2002.376

  日期：2002.3

  allylating agents prepared in situ from allylmagnesium chloride and bismuth trichloride, tin tetrachloride, tin dichloride, antimony trichloride, indium trichloride, or nickel dichloride reacted with aldehydes in THF–H2O to afford the desired homoallylic alcohols in good yields. The present reaction proceeded more smoothly than that under non-aqueous media.

  一些由烯丙基氯化镁和三氯化铋、四氯化锡、二氯化锡、三氯化锑、三氯化铟或二氯化镍原位制备的耐水烯丙基化剂在 THF-H2O 中与醛反应，以良好的收率得到所需的高烯丙醇。本反应比非水介质下的反应进行得更顺利。
• Allylation of Aldehydes Promoted by the Cerium(III) Chloride Heptahydrate/Sodium Iodide System: the Dependence of Regio- and Stereocontrol on the Reaction Conditions
  作者：G. Bartoli、A. Giuliani、E. Marcantoni、M. Massaccesi、P. Melchiorre、S. Lanari、L. Sambri

  DOI：10.1002/adsc.200505184

  日期：2005.10

  The cerium(III) chloride heptahydrate/sodium iodide complex (CeCl3 ⋅ 7 H2O/NaI) acts as a useful promoter in the carbon-carbon bond forming reaction by addition of allyltributylstannanes to aldehydes. The reaction of 2-butenyltributylstannane shows that the regio- and the stereochemical outcomes depend on the reaction conditions. When the promoter is adsorbed on a solid support (aluminum oxide), a

  铈（III）七水合氯化/碘化钠复合物（加入CeCl 3  ⋅7 H 2 O / NAI）作为在碳-碳键形成通过加入allyltributylstannanes醛的反应的有用的启动子。2-丁烯基三丁基锡烷的反应表明区域和立体化学结果取决于反应条件。当促进剂吸附在固体载体（氧化铝）上时，在无溶剂条件下会观察到非常普遍的γ加合物形成。相反，当反应在乙腈作为溶剂中进行时，α-加合物占优势。在最后一种情况下，观察到完全的立体控制，以高几何纯度获得较不稳定的（Z）-异构体。
• Silver Oxide as a Novel Catalyst for Carbon–Carbon Bond-forming Reactions in Aqueous Media
  作者：Masaharu Ueno、Arata Tanoue、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.2010.652

  日期：2010.6.5

  Silver oxide was found to be an excellent catalyst for allylation reactions of allyltributyltins with aldehydes in aqueous media. Despite the very low solubility of silver oxide in the media, the reactions proceeded smoothly, and the catalyst was recovered and reused. When α-methyl-substituted allyltributyltin was used as the nucleophile, the corresponding α-adducts were obtained exclusively in high yields with good anti-selectivity. A reaction mechanism including transmetalation from tin to silver is proposed.

  银氧化物在烯丙基三丁锡与醛在水相中的烯丙基化反应中表现出优异的催化性能。尽管银氧化物在介质中的溶解度极低，反应仍顺利进行，且催化剂可回收并重复使用。当使用α-甲基取代的烯丙基三丁锡作为亲核试剂时，以高产率且具有良好反式选择性地获得了相应的α-加成产物。提出了一种包含从锡到银的转金属化步骤的反应机理。
• Barbier-Type Allylation of Aldehydes and Ketones with Metallic Lead in Aqueous Media
  作者：Jing-Yao Zhou、Yu Jia、Guang-Fu Sun、Shi-Hui Wu

  DOI：10.1080/00397919708006791

  日期：1997.6

  Abstract Homoallylic alcohols can be obtained from allylation of aldehydes and ketones with allyl bromide promoted by metallic lead. These reactions can be carried out smoothly in aqueous media.

  摘要 醛和酮与烯丙基溴在金属铅的促进下烯丙基化可制得高烯丙醇。这些反应可以在水性介质中顺利进行。
• Diastereoselectivity in carbonyl allylation by allylic carbonates using pdcl2(phcn)2-sncl2 system
  作者：Yoshiro Masuyama、Kiyotaka Otake、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85293-6

  日期：1988.1

  Allylic carbonates were more active than the corresponding allylic acetates in carbonyl allylation using PdCl2(PhCN)2-SnCl2, and the carbonyl allylation by (E)-crotyl carbonate at 10 °C exhibited opposite diastereo-selectivity (anti-selectivity) to that by (E)-crotyl acetate at 60 ° C.

  在使用PdCl 2（PhCN）2 -SnCl 2进行羰基烯丙基化反应中，碳酸烯丙酯的活性高于相应的乙酸烯丙酯，并且在10°C下由（E）-巴豆基碳酸酯进行的羰基烯丙基化反应显示出相对的非对映选择性（抗选择性）。 （E）-乙酸巴豆酯在60°C时得到的结果。