tert-butyl [2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate | 191847-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: tert-butyl [2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate
• 英文别名: 1,1-Dimethylethyl N-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl]carbamate；tert-butyl N-[2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl]carbamate
• CAS: 191847-31-1
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄
• mdl: MFCD24393180
• 分子量: 265.309
• InChiKey: LNZRICREQUGHKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl [2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 1-(2'-Bromo-4',5'-methylenedioxybenzyl)-2-formyl-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-methyle-nedioxyisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  ベルベリン型アルカロイドの製造方法

  摘要：

  提供一种可以高效生产苯并型生物碱的生产方法。使用三氟甲磺酸无水物和2,6-二-叔丁基-4-甲基吡啶进行特定化合物的分子内环化反应后，还原后脱溴化，然后使用醌类氧化剂进行芳香环化的步骤。【图示】图1

  公开号：

  JP2018043951A
• 作为产物：
  描述：

  胡椒基丙酮 在 甲醇 、 ethyl O-(benzenesulfonyl)acetohydroxamate 、 对甲苯磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl [2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  乙酰键芳烃和烷烃的脱乙酰氨基化与C–C键裂解

  摘要：

  描述了由Brønsted酸催化的C–C键断裂，由乙酰基芳烃和烷烃合成伯胺。尽管从乙酰基向胺的转化传统上需要多个步骤，但是本文所述的使用肟试剂作为氨基源的方法直接通过多米诺转肟化/贝克曼重排/品纳反应实现了转化。该方法还适用于γ-氨基丁酸的合成，如巴克洛芬和咯利普兰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00807

文献信息

• An Acid-Catalyzed Epoxide Ring-Opening/Transesterification Cascade Cyclization to Diastereoselective Syntheses of (±)-β-Noscapine and (±)-β-Hydrastine
  作者：Jihui Li、Yongxiang Liu、Xinjing Song、Tianxiao Wu、Jiaxin Meng、Yang Zheng、Qiaohua Qin、Dongmei Zhao、Maosheng Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02715

  日期：2019.9.6

  An acid-catalyzed stereoselective epoxide ring-opening/intramolecular transesterification cascade cyclization reaction and N-Boc deprotection was found to be a successful strategy to construct the phthalide tetrahydroisoquinoline skeleton in one pot. Based on this strategy, the unified and highly diastereoselective routes for the total syntheses of (±)-β-Noscapine and (±)-β-Hydrastine were exploited

  发现酸催化的立体选择性环氧化物开环/分子内酯交换级联环化反应和N-Boc脱保护是在一个锅中构建邻苯二甲酸四氢异喹啉骨架的成功策略。基于该策略，开发了用于（±）-β-Noscapine和（±）-β-Hydrastine的总合成的统一且高度非对映选择性的途径。
• Studies on asymmetric total synthesis of (−)-β-hydrastine <i>via</i> a chiral epoxide ring-opening cascade cyclization strategy
  作者：Jihui Li、Tianxiao Wu、Xinjing Song、Yang Zheng、Jiaxin Meng、Qiaohua Qin、Yongxiang Liu、Dongmei Zhao、Maosheng Cheng

  DOI：10.1039/d0ra03038d

  日期：——

  Herein, facile and enantioselective approaches to synthesize the core phthalide tetrahydroisoquinoline scaffold of (−)-β-hydrastine via both a CF3COOH-catalyzed (86% ee) and KHMDS-catalyzed (78% ee) epoxide ring-opening/transesterification cascade cyclization from chiral epoxide under very mild conditions are described. The key elements include a highly enantioselective epoxidation using the Shi ketone

  在此，通过CF 3 COOH催化（86％ee）和KHMDS催化（78％ee）环氧化物开环/酯交换级联合成（−）-β-Hydrastine的核心苯酞四氢异喹啉支架的简便且对映选择性的方法描述了在非常温和的条件下由手性环氧化物进行环化。其关键要素包括使用石酮催化剂进行高度对映选择性环氧化和分子内CF 3 COOH催化级联环化一锅，以及在MeOK/MeOH条件下的后期C-3'差向异构化作为实现第一个反应的关键步骤。 (−)-β-Hydrastine 的全合成（高达 81% ee）。
• 三尖杉酯碱C环中间体的合成方法
  申请人：河北科技大学

  公开号：CN104045645B

  公开（公告）日：2018-10-19

  本发明涉及一种人工合成三尖杉酯碱C环中间体的方法，该方法是以3,4‑亚甲二氧基苯乙胺(化合物Ⅰ)为原料，在碱性条件下酰化，得到N‑酰化‑3,4‑亚甲二氧基苯乙胺(化合物Ⅱ)，接着与卤代乙酸或卤代乙酸的衍生物反应生成N‑酰化‑3,4‑亚甲二氧基苯乙氨基乙酸(化合物Ⅲ)。化合物(Ⅲ)在路易斯酸的催化下发生分子内傅克酰基化反应得到N‑酰基‑3,4‑亚甲氧基苯并‑3‑N‑杂环庚酮，即三尖杉酯碱的C环。在制备过程中的每一步产物通过洗涤及重结晶的方法得以提纯，操作简便，总收率达87.4％，具有较好的工业化前景。
• 三尖杉酯碱D环中间体合成方法
  申请人：河北科技大学

  公开号：CN104045646B

  公开（公告）日：2017-06-20

  本发明涉及一种天然产物三尖杉酯碱具有D环的中间体的高效合成方法，是以N‑酰基‑(3,4‑亚甲氧基苯)并‑3‑N‑杂环庚酮为原料，经脱酰基、N‑丙酰基化、羰基α‑位烷基化等三步反应完成三尖杉酯碱D环的构建，即(3,4‑亚甲氧基苯)并‑3‑N‑杂环庚酮并吡咯烷酮。各步骤的产物均可采用重结晶的方法提纯，操作简便，总收率达81％，具有较好的工业化前景。
• Synthesis of 3,4-Dihydroisoquinolin-1-ones from<i>N</i>-Boc-(β-Arylethyl)carbamates via Isocyanate Intermediates
  作者：Jinkyung In、Soonho Hwang、Changhun Kim、Jae Hong Seo、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/ejoc.201201408

  日期：2013.2

  reaction conditions for the regioselective synthesis of isoquinolin-1-ones and related fused-ring heterocycles from N-Boc-protected (β-arylethyl)carbamates are described. The reactions involved the use of Tf2O and 2-chloropyridine and isocyanates are likely to be key intermediates. The method was extended to substrates bearing less nucleophilic aryl moieties by using Lewis acid additives, such as BF3·Et2O

  描述了从 N-Boc 保护的 (β-芳基乙基) 氨基甲酸酯区域选择性合成异喹啉-1-酮和相关稠环杂环的温和反应条件。涉及使用 Tf2O 和 2-氯吡啶和异氰酸酯的反应可能是关键中间体。通过使用路易斯酸添加剂，如 BF3·Et2O，该方法扩展到带有较少亲核芳基部分的底物，以增强异氰酸酯中间体的 Friedel-Crafts 型环化。该方法允许以良好的产率和高区域选择性合成各种取代的异喹啉-1-酮、β-咔啉、噻吩稠环系统和四氢苯并氮杂-1-酮。