(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 177949-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-3-methylbut-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-(3-methylbut-1-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 177949-92-7
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: MOLDCQXBYNONGT-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (E)-1-(3-methyl1-butenyl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  Preparation of α-Imino Aldehydes by [1,3]-Rearrangements of O-Alkenyl Oximes

  摘要：

  The synthesis of alpha-imino aldehydes has been achieved through the thermal [1,3]-rearrangement of O-alkenyl benzophenone oximes. A copper. mediated C-O bond coupling between benzophenone oxime and alkenyl boronic acids provides facile access to the required O-alkenyl oximes and a Horner-Wadsworth-Emmons olefination can be applied to the a-imino aldehyde products to give gamma-imino-alpha,beta-unsaturated esters. The scope of the method is described and mechanistic experiments are discussed.

  DOI：

  10.1021/ol402237w
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-丁炔 、 频那醇硼烷 在 三乙基硼氢化钠 、 C₄₂H₅₆Cl₂CoN₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以70 %的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  气氛很重要：“惰性”气体对钴介导的炔烃和烯烃硼氢化反应催化结果的影响

  摘要：

  我们提出了一种高效的钴介导的炔烃和烯烃的硼氢化反应，该反应由 π 酸性和氧化还原活性嘧啶二亚胺 (P Pym DI ) 核心实现。催化循环的入口点是钴二氮络合物而不是氢化钴物质，后者通常在氢元素化反应中假设。化学计量研究表明，氢化钴和二氮络合物都可以由相同的前体在相同的反应条件下生成，唯一的区别在于反应气氛（氩气与氮气）。尽管如此，虽然 P Pym DI 基钴二氮配合物具有高活性（TOF = 1100 h –1 at t 1/2，RT），氢化物类似物在缓慢的反应速率下仅显示适度的转化。在优化的条件下，可以高催化效率获得多种乙烯基和烷基有机硼衍生物。机理研究表明，由于 P Pym DI 核心的 π 酸度增加，优选首先形成 Co-π 配合物，然后是硼烷的氧化加成，这是周转限制步骤。哈米特分析支持了这一系列催化步骤，该分析表明，对于富电子底物，硼氢化反应进行得更快。通过计算、晶体学和光谱手段详细

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01854

文献信息

• Enantioselective C(sp3)–C(sp3) cross-coupling of non-activated alkyl electrophiles via nickel hydride catalysis
  作者：Srikrishna Bera、Runze Mao、Xile Hu

  DOI：10.1038/s41557-020-00576-z

  日期：2021.3

  attractive candidate compounds in drug discovery. Enantioselective C(sp3)–C(sp3) coupling is challenging, especially of alkyl electrophiles without an activating group (aryl, vinyl, carbonyl). Here, we report a strategy based on nickel hydride addition to internal olefins followed by nickel-catalysed alkyl–alkyl coupling. This strategy enables the enantioselective cross-coupling of non-activated alkyl halides

  两个烷基片段的交叉偶联是生产富含sp 3-杂化碳中心的有机分子的有效方法，这是药物发现中有吸引力的候选化合物。对映选择性C（sp 3）–C（sp 3）偶合是有挑战性的，特别是对于没有活化基团（芳基，乙烯基，羰基）的烷基亲电体。在这里，我们报告了一种基于将氢化镍添加到内部烯烃中，然后再进行镍催化的烷基-烷基偶联的策略。该策略使得未活化的烷基卤化物与烯基硼酸酯的对映选择性交叉偶联以产生手性烷基硼酸酯。利用容易获得且稳定的烯烃作为手性亲核试剂，该偶联在温和条件下进行，并显示出广泛的范围和较高的官能团耐受性。证明了在天然产物和药物分子的功能化以及手性结构单元和（S）-（+）-普瑞巴林的关键中间体的合成中的应用。
• Studies on the Lithiation, Borylation, and 1,2‐Metalate Rearrangement of <i>O</i> ‐Cycloalkyl 2,4,6‐Triisopropylbenzoates
  作者：Rory C. Mykura、Pradip Songara、Eugenia Luc、Jack Rogers、Ellie Stammers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202101374

  日期：2021.5.10

  have not. We have studied the use of cyclic TIB esters in lithiation‐borylation reactions and looked at the effect of ring size (3‐ → 6‐membered rings) on the three key steps of the lithiation‐borylation protocol: deprotonation, borylation and 1,2‐metalate rearrangement. Although all rings sizes could be deprotonated, the cyclohexyl case was impractically slow, and the cyclopentyl example underwent α‐elimination

  锂化-硼化反应中已使用了多种无环的2,4,6-三异丙基苯甲酸伯和仲酯（TIB），而环状TIB酯则没有。我们研究了环状TIB酯在锂化-硼化反应中的用途，并研究了环大小（3元→6元环）对锂化-硼化协议的三个关键步骤的影响：去质子化，硼化和1,2 ‐金属化重排。尽管所有大小的环都可以去质子化，但在环己基的情况下实在不现实地缓慢，并且在-78°C下环戊基实例经历的α-消除速度比去质子化快，因此无法使用。环丁基和环丙基均经历了快速硼化反应，但只有环丁基底物经历了1,2-金属酸盐重排。因此，环丁基TIB酯占据一个“ Goldilocks区”，足够小，可以进行去质子化，并且足够大，可以进行1,2-迁移。用广泛的硼酸酯探索了反应的一般性。
• [EN] CD73 INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE CD73
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2019168744A1

  公开（公告）日：2019-09-06

  The present invention provides 5-[5]-[2-cycloa Ikyl ]-6-pyridazin-3-yl ]- IH-pyrimidine-2,4-dione compounds, or pharmaceutically acceptable salts thereof, that inhibit the activity of CD73 and are useful in treating cancer. (Formula (I))

  本发明提供5-[5]-[2-环烷基]-6-吡啶并[3,4-d]嘧啶-3-基]-IH-嘧啶-2,4-二酮化合物，或其药学上可接受的盐，该化合物抑制CD73活性，并可用于治疗癌症。（式I）
• [EN] CRYSTALLINE FORMS OF A CD73 INHIBITOR<br/>[FR] FORMES CRISTALLINES D'UN INHIBITEUR DE CD73
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2021041319A1

  公开（公告）日：2021-03-04

  The present invention relates to crystalline forms of 5-[5-[2-isopropylcyclopropyl] -6-methyl-pyridazin-3-yl]-1H-pyrimidine-2,4-dione, and pharmaceutical compositions comprising them, which inhibit the activity of CD73 and are useful for treating cancer.

  本发明涉及5-[5-[2-异丙基环丙基]-6-甲基吡啶并[3-基]-1H-嘧啶-2,4-二酮的晶型形式，以及包含它们的制药组合物，这些组合物抑制CD73的活性，对治疗癌症有用。
• A Catalytic Dual Isomerization/Allylboration Sequence for the Stereoselective Construction of Congested Secondary Homoallylic Alcohols
  作者：Yangbin Liu、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00565

  日期：2020.4.17

  homoallylboronates into (chiral) aldehydes and allylboronates, respectively. In the same flask, a chiral Brønsted acid is added next to engage the isomerization products into a stereocontrolled allylboration reaction. Structural variations have been performed on both the allylic alcohols and the homoallylboronates. This mild process affords an array of stereochemically congested and complex chiral secondary

  报道了具有相邻的季（立体）中心的均烯丙基醇的非对映和对映选择性制备的催化序列。一锅法依赖于使用单个（非手性或手性）铱配合物来催化伯烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯的同时异构化为（手性）醛和烯丙基硼酸酯。在同一烧瓶中，接着添加手性布朗斯台德酸，使异构化产物参与立体可控的烯丙基硼化反应。已经对烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯进行了结构变化。这种温和的过程以高收率，优异的非对映选择性和通常较高的对映选择性提供了一系列立体化学富集和复杂的手性仲均烯丙基醇。