4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1187817-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1187817-21-5
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: SCBFNAZHTANNBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.7±19.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 Ni(dppp)Br₂ 、 二苯基膦 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-甲基-2-丁烯基硼酸频那醇酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯基硼酸酯双键易位原位顺式选择性烯丙基硼化反应

  摘要：

  均烯丙基频哪醇硼酸酯的移位是通过高反应性镍催化剂体系实现的，该体系包括NiCl 2（dppp），锌粉，ZnI 2和Ph 2 PH。使原位生成的Z-巴豆基频哪醇硼酸酯与各种醛反应，以高非对映选择性形成顺式-均烯丙基醇。本镍催化的反应与村上报道的铱催化的转位是互补的，导致相应的抗同型烯丙基醇。同样，实现了戊烯基频哪醇硼酸酯的多重转位。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03585
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 天然橡胶 在 (bis(diisopropylphenyl-imidazol-2-ylidene)phenyl)CoN₂ 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  烯烃和腈加氢硼化的化学选择性钴催化剂的见解

  摘要：

  据报道，使用富电子的低价钴夹钳化合物，可在末端带有烯烃底物的情况下进行化学选择性硼氢化反应。该过程具有催化作用，并导致抗马尔科夫尼科夫产物的独家形成，可耐受氨基，酯，环氧化物，酮和其他功能。该方案已成功地扩展至腈的硼氢化反应，以中等至良好的产率生成了相应的胺。氘代频哪醇硼烷的标记研究提供了对该机理的认识，确定了氢化钴的中间体，以及插入，β氢化物消除和烯烃异构化途径。这些见解为观察到的区域选择性提供了理论基础，并允许我们提出催化机制。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00362

文献信息

• Cationic Co(I)-Intermediates for Hydrofunctionalization Reactions: Regio- and Enantioselective Cobalt-Catalyzed 1,2-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Krishnaja Duvvuri、Kendra R. Dewese、Mahesh M. Parsutkar、Stanley M. Jing、Milauni M. Mehta、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b13812

  日期：2019.5.8

  ligands chosen. Conditions have been found to optimize the 1,2-additions. The reactive catalysts can be generated from the cobalt(II)-complexes using trimethylaluminum, methyl aluminoxane, or activated zinc in the presence of sodium tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBARF). The complex, (dppp)CoCl2, gives the best results (ratio of 1,2- to 1,4-addition >95:5) for a variety of linear terminal 1

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =
• The total synthesis of (−)-aplysin via a lithiation–borylation–propenylation sequence
  作者：Catherine J. Fletcher、Daniel J. Blair、Katherine M.P. Wheelhouse、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.095

  日期：2012.9

  A concise, highly enantioselective synthesis of sesquiterpene natural products (−)-debromoaplysin and (−)-aplysin has been completed. The key steps included lithiation–borylation of a secondary benzylic carbamate to give a tertiary boronic ester followed by propenylation which installed the quaternary stereocenter with complete enantioselectivity. Subsequent RCM followed by deprotection and in situ

  倍半萜烯天然产物（-）-溴代aplysinsin和（-）-aplysins的简洁，高对映选择性的合成已经完成。关键步骤包括锂化-仲氨基甲酸苄酯的硼化，生成叔硼酸酯，然后进行丙烯基化，从而完成对映体选择性的四级立体中心的安装。随后的RCM，然后进行脱保护和原位环化，产生具有良好非对映选择性的去溴粘蛋白，只需八步即可从中制备目标化合物。
• Regioselective Arylboration of Isoprene and Its Derivatives by Pd/Cu Cooperative Catalysis
  作者：Kevin B. Smith、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/jacs.7b04024

  日期：2017.6.14

  A method for the regioselective arylboration of isoprene and its derivatives is presented. These reactions allow for the synthesis of useful building blocks from simple components. Through these studies, an unusual additive effect with DMAP has been uncovered that allows for altered reactivity and the formation of quaternary carbon centers. The utility of this method is demonstrated toward the formal

  提出了异戊二烯及其衍生物的区域选择性芳基硼化的方法。这些反应允许从简单的组分合成有用的构建块。通过这些研究，发现了 DMAP 的一种不寻常的累加效应，它可以改变反应性并形成四元碳中心。这种方法的效用被证明对 mesembrine 的正式合成。
• A Catalytic Dual Isomerization/Allylboration Sequence for the Stereoselective Construction of Congested Secondary Homoallylic Alcohols
  作者：Yangbin Liu、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00565

  日期：2020.4.17

  homoallylboronates into (chiral) aldehydes and allylboronates, respectively. In the same flask, a chiral Brønsted acid is added next to engage the isomerization products into a stereocontrolled allylboration reaction. Structural variations have been performed on both the allylic alcohols and the homoallylboronates. This mild process affords an array of stereochemically congested and complex chiral secondary

  报道了具有相邻的季（立体）中心的均烯丙基醇的非对映和对映选择性制备的催化序列。一锅法依赖于使用单个（非手性或手性）铱配合物来催化伯烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯的同时异构化为（手性）醛和烯丙基硼酸酯。在同一烧瓶中，接着添加手性布朗斯台德酸，使异构化产物参与立体可控的烯丙基硼化反应。已经对烯丙基醇和高烯丙基硼酸酯进行了结构变化。这种温和的过程以高收率，优异的非对映选择性和通常较高的对映选择性提供了一系列立体化学富集和复杂的手性仲均烯丙基醇。
• Ir-Catalyzed Selective Hydroboration of 2-Substituted 1,3-Dienes: A General Method to Access Homoallylic Boronates
  作者：Daniele Fiorito、Clément Mazet

  DOI：10.1021/acscatal.8b02334

  日期：2018.10.5

  An operationally simple protocol for the 4,3-selective hydroboration of 2-substituted 1,3-dienes using an iridium catalyst is described. Independently of the nature (alkyl, aryl, heteroaryl) and the size of the substituent in the 2-position, it provides access to a variety of homoallylic boronates featuring a 1,1-disubstituted olefin in high yield and chemo- and regioselectivity. An array of potentially

  描述了一种使用铱催化剂进行2-取代1,3-二烯4,3-选择性加氢硼化的操作简单方案。不依赖于性质（烷基，芳基，杂芳基）和2-位取代基的大小，它可以以高收率，化学选择性和区域选择性提供各种以1,1-二取代烯烃为特征的均硼酸硼酸酯。一系列潜在敏感的官能团具有良好的耐受性，该方法可以扩展到1,2-二取代的1,3-二烯。还使用当代的催化和对映选择性方法证明了均硼酸硼酸酯的衍生化。