硫代环己酮 | 4988-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 中文名称: 硫代环己酮
• 英文名称: tetrahydro-2H-thiopyran-1-oxide
• 英文别名: thiane 1-oxide；pentamethylene sulfoxide；Tetrahydro-2H-thiopyran 1-oxide
• CAS: 4988-34-5
• 化学式: C₅H₁₀OS
• 分子量: 118.2
• InChiKey: NNLBRYQGMOYARS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67.0-68.2 °C
• 沸点：
  124-125 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代环己酮 在 sodium tetrahydroborate 、 氢溴酸 、 magnesium 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.08h， 生成 他喷他多
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF TAPENTADOL AND ANALOGS THEREOF
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE TAPENTADOL ET DE SES ANALOGUES

  摘要：

  本发明涉及一种制备他泊酚和式(I)的类似物或化合物或立体异构体的方法，式中，A为芳基、杂环芳基和环烷基；R为H、OH、OR1、卤素、C1-C12烷基、环烷基、芳基或杂环芳基；R1为C1-C12烷基、环烷基、芳基或杂环芳基，其中这些基团中的每一个可能进一步被H、OH、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基或苯基中的一个或多个取代基取代。此外，这个多步骤过程直到最后一步都不涉及柱层析纯化。这使得这个过程在商业上非常具有可行性和工业上有用。

  公开号：

  WO2020194326A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-thia-6-heptenoate 在 1-氧化-2-巯基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 硫代环己酮
  参考文献：
  名称：

  α-亚磺酰基-，α-亚磺酰基-和α-磺酰基-5-己烯基自由基环化的区域化学：导致环砜和亚砜区域选择性合成的方法

  摘要：

  对α-亚磺酰基-，α-亚磺酰基-和α-磺酰基-5-己烯基和5-甲基-5-己烯基的环化研究表明，该基团的闭环方式具有独特的反差。在5-己烯基的情况下，亚磺酰基取代的物质相对于其类似物显示出意外的区域选择性。因此，虽然α-S-和α-SO 2 -5-己烯基的基团，得到6-可测量和增加数量内的产品，以高选择性（95.5：4.5）的α -亚磺酰物种经由环化的5-外切模式。相比之下，发现5-甲基-5-己烯基的闭环基本上给出了6-内所有情况下的产品。现在，对于6-内膜封闭，具有高区域选择性（97.5：2.5）的是α-磺酰基-5-甲基-5-己烯基：该观察值的合成的例证是模型环己基砜的独立合成61高产。已经发现，在所有情况下，在所采用的条件下均不可逆地发生闭环。

  DOI：

  10.1021/jo0497306
• 作为试剂：
  描述：

  2-(三甲基硅)苯基三氟甲烷磺酸盐 在 硫代环己酮 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以17%的产率得到(2-phenoxyphenyl)(phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  芳烃与亚砜的反应

  摘要：

  据报道亚砜与芳烃的AS-O键插入反应。该反应代表了芳烃化学中半极性单键插入的罕见情况。机理研究表明，芳烃引发的硫叶立德是关键中间体，它通过一个连续的过程进一步将其亚甲基转移至羰基化合物，从而生成环氧化物和硫醚。

  DOI：

  10.1021/ol5036326

文献信息

• 2-Iodylphenol Ethers:  Preparation, X-ray Crystal Structure, and Reactivity of New Hypervalent Iodine(V) Oxidizing Reagents
  作者：Alexey Y. Koposov、Rashad R. Karimov、Ivan M. Geraskin、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/jo0614947

  日期：2006.10.1

  2-Iodylphenol ethers were prepared by the dimethyldioxirane oxidation of the corresponding 2-iodophenol ethers and isolated as chemically stable, microcrystalline products. Single-crystal X-ray diffraction analysis of 1-iodyl-2-isopropoxybenzene 8c and 1-iodyl-2-butoxybenzene 8d revealed pseudopolymeric arrangements in the solid state formed by intermolecular interactions between IO2 groups of different

  通过相应的2-碘苯酚醚的二甲基二环氧乙烷氧化制备2-碘苯酚醚，并分离为化学稳定的微晶产物。1-碘-2-异丙氧基苯8c和1-碘-2-丁氧基苯8d的单晶X射线衍射分析显示，固态的假聚合物排列是由不同分子的IO 2基团之间的分子间相互作用形成的。2-碘基苯酚醚可以将硫化物选择性氧化为亚砜，将醇选择性氧化为相应的醛或酮。
• Selective Synthesis of Sulfoxides and Sulfones by Methyltrioxorhenium-Catalyzed Oxidation of Sulfides with Hydrogen Peroxide
  作者：Shigekazu Yamazaki

  DOI：10.1246/bcsj.69.2955

  日期：1996.10

  Methyltrioxorhenium-catalyzed oxidation of sulfides with hydrogen peroxide in ethanol has been found to be an efficient catalytic system for the selective formation of sulfoxides and sulfones. The oxidation using an equimolar amount of hydrogen peroxide afforded sulfoxides in excellent yield, and the use of two molar amounts of hydrogen peroxide gave sulfones quantitatively. Strongly deactivated sulfide, bis(4-nitrophenyl)

  已发现甲基三氧铼在乙醇中用过氧化氢催化氧化硫化物是选择性形成亚砜和砜的有效催化体系。使用等摩尔量的过氧化氢氧化以极好的收率提供亚砜，并且使用两摩尔量的过氧化氢定量地产生砜。强烈失活的硫化物，双（4-硝基苯基）硫化物，以极好的收率顺利转化为相应的亚砜和砜。硫化物侧链上的官能团如碳-碳双键在反应条件下不受影响，硫原子被选择性氧化。
• A Mild, Inexpensive, and Convenient Synthesis of Sulfoxides by the Oxidation of Sulfides with Calcium Hypochlorite and Moist Alumina
  作者：Masao Hirano、Sigetaka Yakabe、Shikiko Itoh、James H. Clark、Takashi Morimotoa

  DOI：10.1055/s-1997-1330

  日期：1997.10

  The dichloromethane-alumina biphasic system is a simple and effective reagent for the selective oxidation of sulfides to the sulfoxides with calcium hypochlorite.

  二氯甲烷-氧化铝两相体系是一种简便且有效的试剂，用于选择性地将硫化物氧化成亚砜，使用次氯酸钙作为氧化剂。
• Sulfoxidation with hydrogen peroxide catalyzed by [SeO4{WO(O2)2}2]2−
  作者：Keigo Kamata、Tomohisa Hirano、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c002318c

  日期：——

  The selenium-containing dinuclear peroxotungstate, [(n-C4H9)4N]2[SeO4WO(O2)2}2] (I), acts as a homogeneous catalyst for the selective oxidation of various kinds of cyclic mono- and disulfides with 30% aqueous H2O2. The cyclic disulfides were selectively oxidized to the corresponding monosulfoxides with one equivalent of H2O2 with respect to the sulfides. In the presence of two equivalents of H2O2, the oxidation of dibenzothiophene gave the corresponding sulfone in 98% yield under the mild conditions. The negative Hammett ρ value (−0.62) for the competitive oxidation of p-substituted thioanisoles and the low XSO (XSO = (nucleophilic oxidation)/(total oxidation)) value of 0.14 for the I-catalyzed oxidation of thianthrene 5-oxide (SSO) revealed that I is a strong electrophilic oxidant. The reactivities of the di- and tetranuclear peroxotungstates with XO4n− ligands (X = Se(VI), As(V), P(V), S(VI), and Si(IV)) were strongly dependent on the kinds of hetero atoms. The reaction rates for the sulfoxidation decreased with an increase in the XSO values and a peroxotungstate with a stronger electrophilicity was more active for the sulfoxidation. The kinetic and mechanistic investigations showed that the electrophilic attack of the peroxo oxygen at the sulfur atom is a key step in the sulfoxidation. The computational investigation supported the high chemoselectivitiy for the sulfoxidation of diallyl sulfide.

  含硒双核过钨酸盐[(n-C4H9)4N]2[SeO4WO(O2)2}2]（I）作为均相催化剂，可用于30%水溶液H2O2对各种环状单硫醚和二硫醚的选择性氧化。环状二硫醚被H2O2选择性氧化为相应的单亚砜，H2O2与硫醚的摩尔比为1:1。在H2O2与硫醚摩尔比为2:1的情况下，二苯并噻吩在温和条件下被氧化为相应的砜，产率达98%。对于竞争氧化具有对位取代基的硫醚，负Hammett ρ值（-0.62）以及在I催化氧化噻蒽5-氧化物（SSO）过程中XSO（XSO =（亲核氧化）/（总氧化））值为0.14，表明I是一种强亲电氧化剂。具有XO4n-配体的双核和四核过钨酸盐（X = Se(VI)、As(V)、P(V)、S(VI)和Si(IV)）的反应活性强烈依赖于杂原子的种类。磺氧化反应速率随着XSO值的增加而降低，亲电性更强的过钨酸盐在磺氧化反应中表现出更高的活性。动力学和机理研究表明，过氧氧对硫原子的亲电攻击是磺氧化反应的关键步骤。计算研究表明，烯丙基硫醚的磺氧化反应具有高化学选择性。
• An environmentally benign and selective electrochemical oxidation of sulfides and thiols in a continuous-flow microreactor
  作者：Gabriele Laudadio、Natan J. W. Straathof、Menno D. Lanting、Benny Knoops、Volker Hessel、Timothy Noël

  DOI：10.1039/c7gc01973d

  日期：——

  A practical and environmentally benign electrochemical oxidation of thioethers and thiols in a commercially-available continuous-flow microreactor is presented. Water is used as the source of oxygen to enable the oxidation process. The oxidation reaction utilizes the same reagents in all scenarios and the selectivity is solely governed by the applied potential. The procedure exhibits a broad scope

  提出了在商业上可获得的连续流微反应器中硫醚和硫醇的实用且对环境无害的电化学氧化。水被用作氧气源以实现氧化过程。氧化反应在所有情况下都使用相同的试剂，并且选择性仅由施加的电势控制。该方法具有广泛的应用范围和良好的官能团相容性，可以使用各种亚砜（15个实例），砜（15个实例）和二硫化物（6个实例）。连续流的使用允许快速评估最佳反应参数（例如停留时间，施加的电压），以避免传质和传热限制，并扩大电化学规模。

表征谱图