(R)-ethyl 5-hydroxy-15-phenylpentadec-2-ynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-ethyl 5-hydroxy-15-phenylpentadec-2-ynoate
• 英文别名: ethyl (5R)-5-hydroxy-15-phenylpentadec-2-ynoate
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃
• 分子量: 358.521
• InChiKey: NLKHHNGDGVEFHQ-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 5-hydroxy-15-phenylpentadec-2-ynoate 在 二氯二茂钛 、 正丁基锂 、 Co(II) bis(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dienoate) 、 双氧水 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， -90.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.67h， 生成 triethyl((2-methyl-1-((2R,3S)-2-methyl-3-vinyloxiran-2-yl)-12-phenyldodecan-2-yl)peroxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Plakotolides双环过氧内酯核的合成研究

  摘要：

  在合成 plakortolide E 和 I 的过程中，我们在 Ti(O I-Pr) 存在下，通过与 Nysted 试剂的化学选择性甲基化反应，从 ( R)-表氯醇中分 13 步制备了 β-氢过氧乙烯基环氧化物，产率为 30%。 ) 2 Cl 2 和区域选择性 Mukaiyama-Isayama 氢过氧化硅烷化。出乎意料的是，这种过氧环氧化物的酸催化环化仅通过 5-EXO 模式发生，以提供 1,2-二氧戊环；这与羟基类似物的行为相反。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260959
• 作为产物：
  描述：

  在 正丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (R)-ethyl 5-hydroxy-15-phenylpentadec-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过碱催化β-氢过氧化环氧基的5-外-etet环化反应不对称合成山梨酸

  摘要：

  报道了天然存在的五元环过氧化物安达伏酸的第一个全合成及其绝对构型分配。该项目的核心是在（Ti）（O i -Pr）2 Cl 2以及化学和区域选择性的存在下，通过与Nysted试剂进行化学选择性亚甲基化反应，由（R）-表氯醇有效合成关键的β-氢过氧环氧酯。Mukaiyama–Isayama过氧化。该方法还具有通过氢过氧基团通过有效的碱促进的5- exo环氧开口来构造1,2-二氧戊环环系统的特征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.022

文献信息

• Synthetic Studies toward the Bicyclic Peroxylactone Core of Plakortolides
  作者：Jean-Michel Vatèle、Bogdan Barnych

  DOI：10.1055/s-0030-1260959

  日期：2011.8

  En route to the synthesis of plakortolide E and I, we prepareda β-hydroperoxy vinyl epoxide, obtained from ( R)-epi-chlorhydrin in 13 stepsand 30% yield, via chemoselective methylenation with Nystedreagent in the presence of Ti(O I-Pr) 2 Cl 2 andregioselective Mukaiyama-Isayama hydroperoxysilylation. Unexpectedly,acid-catalyzed cyclization of this peroxy epoxide occurred exclusivelythrough a 5- EXO

  在合成 plakortolide E 和 I 的过程中，我们在 Ti(O I-Pr) 存在下，通过与 Nysted 试剂的化学选择性甲基化反应，从 ( R)-表氯醇中分 13 步制备了 β-氢过氧乙烯基环氧化物，产率为 30%。 ) 2 Cl 2 和区域选择性 Mukaiyama-Isayama 氢过氧化硅烷化。出乎意料的是，这种过氧环氧化物的酸催化环化仅通过 5-EXO 模式发生，以提供 1,2-二氧戊环；这与羟基类似物的行为相反。
• Asymmetric synthesis of andavadoic acid via base-catalyzed 5-exo-tet cyclization of a β-hydroperoxy epoxide
  作者：Bogdan Barnych、Bernard Fenet、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.022

  日期：2013.1

  The first total synthesis of andavadoic acid, a naturally occurring five-membered ring peroxide, and its absolute configuration assignment are reported. Central to this venture was the development of an effective synthesis of a key β-hydroperoxy epoxy ester from (R)-epichlorohydrin via chemoselective methylenation with Nysted reagent in the presence of Ti(Oi-Pr)2Cl2 and chemo- and regioselective Mukaiyama–Isayama

  报道了天然存在的五元环过氧化物安达伏酸的第一个全合成及其绝对构型分配。该项目的核心是在（Ti）（O i -Pr）2 Cl 2以及化学和区域选择性的存在下，通过与Nysted试剂进行化学选择性亚甲基化反应，由（R）-表氯醇有效合成关键的β-氢过氧环氧酯。Mukaiyama–Isayama过氧化。该方法还具有通过氢过氧基团通过有效的碱促进的5- exo环氧开口来构造1,2-二氧戊环环系统的特征。