tert-butyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: tert-butyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: (1R,4S)-tert-butyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylate；tert-butyl (1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₃
• 分子量: 211.261
• InChiKey: KWICUYZLFNKYIA-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  构象收缩分子的合成作为潜在的NAALADase / PSMA抑制剂。

  摘要：

  在计算分析的基础上设计并合成了两个PSMA抑制剂的六元环靶向类似物（4a和4b）。使（E，Z）-二烯10进行亚硝基Diels-Alder反应，得​​到1，4-反式六元环加合物4a。顺式异构体4b源自与相应的（E，E）-二烯的类似的亚硝基环加成反应，并且独立于环己二烯。发现在NAALADase分析中4a和4b的IC（50）值分别为0.9和0.1 microM。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol049473r
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(II) complex of azaoxa-macrocyclic ligand 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyl 3-oxa-2-aza-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （1 R，2 R）-1,2-二氨基环己烷衍生的C 2对称氮杂和氮杂大环配体的合成及其在催化中的应用

  摘要：

  已经进行了有关手性衍生物的合成的研究。 1,4,7-三氮杂环壬烷 和 1,7-二氮杂-4-氧杂环壬烷结合了C 2对称的（R，R）-1,2-二氨基环己烷骨架。目标配体 已经准备好图17a和图17b盐酸盐 盐，后者的特点是 单晶X射线衍射揭示了固态的广泛氢键键合聚合物网络。这些研究表明，在这些结构中稠合双环系统的形成配体 通过标准的Richman-Atkins大环化条件非常困难，特别是对于中间体16a而言，当三甲苯磺酰胺氮原子必须容纳在大环中。除了这些目标配体 意想不到的 哌嗪 15以及小说中的双核配体 还准备了19个。对17b的配位化学的初步研究导致形成了铜（II）络合物[Cu（17b）Cl 2 ]，其中铜中心存在于预期的方形金字塔形几何结构中，带有两个氯离子和二价氯离子。氮供体占据赤道位置，氧供体顶端位于。已对该综合体进行了筛选，发现其活性很强催化剂进行两个杂Diels-Alder反应。的

  DOI：

  10.1039/b210285d

文献信息

• Intermolecular nitroso Diels–Alder cycloaddition of α-acetoxynitroso derivatives in aqueous medium
  作者：Géraldine Calvet、Régis Guillot、Nicolas Blanchard、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1039/b513397a

  日期：——

  The Diels-Alder cycloadditions of the alpha-acetoxynitroso dienophile in water are reported. The rapid and high yielding synthesis of structurally diverse 3,6-dihydro-1,2-oxazines complements the straightforward elaboration of aminoalcohols obtained from the alpha-acetoxynitroso derivative in anhydrous medium. A rationale for this solvent-dependent product distribution is proposed.

  报道了水中的α-乙酰氧基亚硝基二烯亲和物的Diels-Alder环加成反应。结构多样的3,6-二氢-1,2-恶嗪的快速高产合成补充了从α-乙酰氧基亚硝基衍生物在无水介质中获得的氨基醇的直接制备。提出了这种依赖溶剂的产物分布的原理。
• Chiral Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and nitroso derivatives: thermal isomerisation/racemisation of the adducts
  作者：Jean-Marc Heuchel、Sébastien Albrecht、Christiane Strehler、Albert Defoin、Céline Tarnus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.09.005

  日期：2012.11

  Cyclopentadiene nitroso adducts 1a and ent-1a were synthesised in good yields and good enantiomeric excess from chiral chloro-nitroso derivatives 4 and 5 in the d-mannose and d-ribose series, respectively. The thermal racemisation of these adducts occurred below room temperature. Some other chiral Diels–Alder nitroso adducts were prepared in the d-mandelic, l-prolinol and d-O-methylprolinol series

  从d-甘露糖和d-核糖系列的手性氯亚硝基衍生物4和5分别以高收率和良好的对映异构体合成环戊二烯亚硝基加合物1a和ent - 1a。这些加合物的热消旋作用发生在室温以下。制备了其他一些手性Diels-Alder亚硝基加合物，分别为d-扁桃，l-脯氨醇和d- O-甲基脯氨醇，并根据N取代对它们进行了热异构化。从ent - 1a提出了手性酰胺基-环戊烯醇（+）- 2b（一种重要的生物有趣化合物的简单前体）的简单合成方法。
• Regioselective Copper-Catalyzed Alkylation of [2.2.2]-Acylnitroso Cycloadducts: Remarkable Effect of the Halide of Grignard Reagents
  作者：Stefano Crotti、Ferruccio Bertolini、Valeria di Bussolo、Mauro Pineschi

  DOI：10.1021/ol100454c

  日期：2010.4.16

  organometallic reagents of [2.2.2]-acylnitroso cycloadducts, including an enantioselective kinetic resolution of these compounds, has been accomplished for the first time. By the careful choice of reaction conditions, it was possible to obtain new cyclohexenyl hydroxamic acids with complete anti-stereoselectivity and a nice regioalternating control. A remarkable effect of the halogen of the Grignard reagent

  首次实现了[2.2.2]-酰基亚硝基环加合物的有机金属试剂的开环，包括这些化合物的对映选择性动力学拆分。通过仔细选择反应条件，可以获得具有完全抗立体选择性和良好的区域交替控制的新的环己烯基异羟肟酸。在开环过程中观察到格氏试剂卤素的显着效果。
• Oxidative cycloaddition of hydroxamic acids with dienes or guaiacols mediated by iodine(III) reagents
  作者：Hisato Shimizu、Akira Yoshimura、Keiichi Noguchi、Victor N Nemykin、Viktor V Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.3762/bjoc.14.39

  日期：——

  [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (BTI) and (diacetoxyiodo)benzene (DIB) efficiently promote the formation of acylnitroso species from hydroxamic acids in the presence of various dienes to give the corresponding hetero-Diels-Alder (HDA) adducts in moderate to high yields. The present method could be applied to the HDA reactions of acylnitroso species with o-benzoquinones generated by the oxidative dearomatization

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。
• Lewis Acid-Promoted Hetero Diels−Alder Cycloaddition of α-Acetoxynitroso Dienophiles
  作者：Géraldine Calvet、Marion Dussaussois、Nicolas Blanchard、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/ol0491336

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] alpha-Acetoxynitroso compound 3 has been prepared as a new stable, isolable, and reactive dienophile in nitroso Diels-Alder reactions. The yield of the [4 + 2] cycloaddition of alpha-acetoxynitroso dienophile with 1,3-dienes could be enhanced in the presence of 20 mol % Lewis acid. An unexpected retro hetero-Michael reaction from 26 was observed, leading to the cleavage of the

  [反应：见正文]在亚硝基Diels-Alder反应中，α-乙酰氧基亚硝基化合物3被制备为新的稳定，可分离和反应性的亲二烯体。在存在20mol％路易斯酸的情况下，可以提高α-乙酰氧基亚硝基二烯亲和体与1，3-二烯的[4 + 2]环加成的产率。观察到来自26的意外的逆杂迈克尔反应，导致环加合物的NO键断裂。该串联亚硝基Diels-Alder /复古异-迈克尔序列已与环状和非环状的1,3-二烯一起使用。