[6-(t-butyldiphenyl-silyl)oxy]-2-oxohexylphosphonic acid dimethyl ester | 228405-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: [6-(t-butyldiphenyl-silyl)oxy]-2-oxohexylphosphonic acid dimethyl ester
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphorylhexan-2-one
• CAS: 228405-25-2
• 化学式: C₂₄H₃₅O₅PSi
• 分子量: 462.598
• InChiKey: WJHZLEFQQLYRPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [6-(t-butyldiphenyl-silyl)oxy]-2-oxohexylphosphonic acid dimethyl ester 在 吡啶 、 Hydroquinone 1,4-phthalazinediyl diether 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 甲基磺酰胺 、 potassium tert-butylate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  天然存在的炔属螺缩醛烯醇醚的合成研究：光学活性3,4-二乙酰氧基-2-甲酰基亚甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷的首次获得

  摘要：

  通过分子内共轭加成反应，由具有不饱和醛部分的无环酮醇合成了旋光的3,4-二乙酰氧基-2-甲酰基亚甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷。C3-和C4-立体异构中心是通过无环共轭酮的Sharpless不对称二羟基化和修饰的AD-mix-α以高对映选择性（96％ee）引入的。这是光学活性螺缩醛2-烯醇醚的首次使用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00579-1
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基戊酸甲酯 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [6-(t-butyldiphenyl-silyl)oxy]-2-oxohexylphosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  天然存在的炔属螺缩醛烯醇醚的合成研究：光学活性3,4-二乙酰氧基-2-甲酰基亚甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷的首次获得

  摘要：

  通过分子内共轭加成反应，由具有不饱和醛部分的无环酮醇合成了旋光的3,4-二乙酰氧基-2-甲酰基亚甲基-1,6-二氧杂螺[4.5]癸烷。C3-和C4-立体异构中心是通过无环共轭酮的Sharpless不对称二羟基化和修饰的AD-mix-α以高对映选择性（96％ee）引入的。这是光学活性螺缩醛2-烯醇醚的首次使用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00579-1

文献信息

• Reactivity of acyclic (pentadienyl)iron(1+) cations with phosphonate stabilized nucleophiles: application to the synthesis of oxygenated metabolites of carvone
  作者：Do W. Lee、Charles F. Manful、Jayapal Reddy Gone、Yuzhi Ma、William A. Donaldson

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.035

  日期：2016.2

  The addition of phosphonate stabilized carbon nucleophiles to acyclic (pentadienyl)iron(1+) cations proceeds predominantly at an internal carbon to afford (pentenediyl)iron complexes. Those complexes bearing an electron withdrawing group at the σ-bound carbon (i.e., 13/14) are stable and isolable, while complexes which do not contain an electron withdrawing group at the σ-bound carbon undergo CO insertion

  膦酸酯稳定的碳亲核试剂向无环（戊二烯基）铁（1+）阳离子的添加​​主要在内部碳处进行，以提供（戊二烯基）铁配合物。那些络合物承载的电子在σ结合的碳吸电子基团（即，13 / 14）是稳定的和可分离的，而其中不包含电子在σ结合的碳吸基复合物经受CO插入，还原消除和缀合双键，得到环己烯酮的产品（21 / 22）。膦酸酯的脱质子化13 / 14或21与低聚甲醛反应得到烯化产物。该方法学用于制备氧化的香芹酮代谢物（±）-25和（±）-26。