2-bromo-6-(diethoxymethyl)pyridine | 147133-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-6-(diethoxymethyl)pyridine
• CAS: 147133-45-7
• 化学式: C₁₀H₁₄BrNO₂
• 分子量: 260.131
• InChiKey: ZZWCVBGGLNCTEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-6-(diethoxymethyl)pyridine 在 六氟磷酸钾 、 盐酸 、 T406石油添加剂 、 copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 三氯氧磷 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 128.0h， 生成 (5-(4-(tert-butyl)-1H-imidazol-1-yl)-2-mesityl-2,3-dihydroimidazo[1,5-a]pyridin-3-yl)silver(I) hexafluorophosphate dimer
  参考文献：
  名称：

  咪唑并[1,5-a]吡啶-3-亚烷基用作金属-咪唑协同催化的平台：炔烃系羧酸的银催化环化

  摘要：

  具有5-（4- （叔丁基）-1 H-咪唑-1-基）-咪唑的银络合物[1,5- a]吡啶-3-亚烷基配体被合成为金属咪唑酸碱协同催化剂。单晶XRD分析表明银原子位于咪唑环附近，并且阳离子银络合物通过银金属和咪唑侧基之间的配位形成二聚体。这些阳离子银络合物可作为炔烃系羧酸环化的催化剂。NMR实验表明，二咪唑阳离子银配合物在咪唑部分质子化时解离为单体，从而导致乙腈与银原子的配位。DFT计算结果支持了咪唑银的酸碱协同作用，从而有效地进行了炔-羧酸环化反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001515
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 乙硫醇 为溶剂， 反应 3.92h， 生成 2-bromo-6-(diethoxymethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过锌离子模板辅助合成的非对称，可能具有氧化还原作用的无毒亚氨基NHC吡啶“钳子”

  摘要：

  新的非对称氧化还原活性亚氨基NHC吡啶钳夹配体，2-（R 1-咪唑-2-亚烷基）-6-（R 2 N CH）-吡啶（R 1 = 2,6-二异丙基苯基（DiPP）， [R 2 = 2,4,6-三甲基苯基（MES），4B ; R 1 = R 2 = DIPP，4C），已经由锌访问II促进的模块化合成涉及R的季铵化1 -咪唑由[锌（ κN亚胺κN吡啶）（2-（R 2 N CH）-6-溴吡啶）Cl 2 ]，然后是Zn II咪唑前配体的去除和去质子化。4B的氧化还原活性形式与它与FeBr 2 / KC 8反应得到的两种配合物有关; 计量数据分析指出4B的自由基阴离子和双阴离子氧化还原状态的发生。

  DOI：

  10.1039/c7dt01014a

文献信息

• HSP70 induction by bleomycin metal core analogs
  作者：Taha F.S. Ali、Naomi Taira、Kana Iwamaru、Ryoko Koga、Masahiro Kamo、Mohamed O. Radwan、Hiroshi Tateishi、Hiromasa Kurosaki、Mohamed Abdel-Aziz、Gamal El-Din A.A. Abuo-Rahma、Eman A.M. Beshr、Masami Otsuka、Mikako Fujita

  DOI：10.1016/j.bmcl.2020.127002

  日期：2020.4

  oxidative stress by iron chelate formation and oxygen activation in a cell. The HSP70 induction activity of bleomycin and its six metal core analogs was examined, and a compound HPH-1Trt of 10 μM was found to induce this protein in a pheochromocytoma cell line and some T cell and monocytic cell lines. Its mechanism is increase of HSP70 mRNA, but higher concentration of this compound showed toxicity. Two

  已知诱导热激蛋白70（HSP70）可有效抵抗各种疾病。我们对抗肿瘤抗生素博来霉素的HSP70诱导能力感兴趣，博来霉素通过铁螯合物的形成和细胞中的氧活化而产生氧化应激。检查了博来霉素及其六个金属核心类似物的HSP70诱导活性，发现10μM的化合物HPH-1Trt在嗜铬细胞瘤细胞系以及一些T细胞和单核细胞系中诱导该蛋白。其机制是增加HSP70 mRNA的表达，但较高浓度的该化合物显示出毒性。然后合成了两种新的衍生物，其中一种名为DHPH-1Trt具有较低的毒性和较高的HSP70诱导活性。这项研究将为不久的将来临床使用的新型HSP70诱导剂提供线索。
• Respiratory Syncytial Virus Replication Inhibitors
  申请人：Janssens Eduard Frans

  公开号：US20070135404A1

  公开（公告）日：2007-06-14

  This invention concerns compounds of formula (I) prodrugs, addition salts, or stereochemically isomeric forms thereof for use as, inter alia, respiratory syncytial virus replication inhibitors; their preparation, compositions containing them and methods of their use in treating respiratory syncytial viral infections.

  本发明涉及式(I)的化合物，它们是前药、加成盐或立体化学异构体形式，可用作呼吸道合胞病毒复制抑制剂，其制备方法、包含它们的组合物以及在治疗呼吸道合胞病毒感染方面使用它们的方法。
• Construction of Heterobimetallic Catalytic Scaffold with a Carbene-Bipyridine Ligand: Gold–Zinc Two-Metal Catalysis for Intermolecular Addition of <i>O</i>-Nucleophiles to Nonactivated Alkynes
  作者：Vishal Kumar Rawat、Kosuke Higashida、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/acscatal.2c01701

  日期：2022.7.15

  A gold(I) complex bearing an imidazo[1,5-a]pyridin-3-ylidene ligand with a 2,2′-bipyridine moiety at the C5 position was prepared as a template for constructing heterobimetallic cooperative catalysts. In situ generated gold–zinc bimetallic systems enabled intermolecular nucleophilic anti-addition of O-nucleophiles such as carboxylic acids and phenols toward nonactivated internal alkynes. DFT calculations

  制备了在 C5 位具有 2,2'-联吡啶部分的咪唑并[1,5 - a ]吡啶-3-亚基配体的金 (I) 配合物作为构建异质双金属协同催化剂的模板。原位生成的金-锌双金属体系使O亲核试剂（如羧酸和酚类）向未活化的内部炔烃发生分子间亲核反加成。DFT 计算支持提出的阳离子金原子和锌盐位点分别用于活化炔烃和羧酸的协同作用。
• Gold‐Zinc Cooperative Catalysis for Seven‐<i>exo</i>‐<i>dig</i> Hydrocarboxylation of Internal Alkynes
  作者：Miyu Sato、Vishal Kumar Rawat、Kosuke Higashida、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/chem.202301917

  日期：2023.10.9

  Seven‐exo‐dig hydrocarboxylation of nonactivated internal alkynes with conformationally flexible linker chains was achieved with cooperative gold‐zinc catalysts composed of an imidazo[1,5‐a]pyridinylidene ligand including a bipyridine coordination site at the C5 position. A proximity effect of the gold and zinc sites was essential for their high catalytic activity, in which the internal alkyne activated by the cationic gold species was attacked by the carboxylic acid deprotonated by the basic zinc site. Using a gold(I)‐complex with a bulky aromatic N‐substituent, 2,6‐dibenzhydryl‐4‐methylphenyl group, for the NHC ligand facilitated seven‐membered ring formation while minimizing intermolecular hydrocarboxylation as an undesired side reaction. The reaction mechanism was investigated by quantum chemical calculations.

  摘要利用由咪唑并[1,5-a]吡啶亚基配体（包括位于 C5 位的双吡啶配位位点）组成的金锌协同催化剂，实现了具有灵活构象连接链的非活化内部炔烃的七外羰基化。金和锌配位位点的邻近效应对它们的高催化活性至关重要，其中被阳离子金激活的内部炔烃被碱性锌配位位点去质子化的羧酸攻击。使用带有笨重芳香 N-取代基（2,6-二苯甲酰基-4-甲基苯基）的金（I）-络合物作为 NHC 配体，有助于形成七元环，同时最大程度地减少分子间羧酸化这一不希望发生的副反应。量子化学计算对反应机理进行了研究。
• 10.1021/jacs.4c01138
  作者：Rölz, Martin、Butschke, Burkhard、Breit, Bernhard

  DOI：10.1021/jacs.4c01138

  日期：——

  over confinement around a metal’s coordination sphere. As a model system, gold(I) complexes of these NHCs exhibit efficient bidirectional E–Z isomerization under visible light, offering a versatile platform for reversibly photomodulating the reactivity of organogold species. Comprehensive kinetic studies of the protodeauration reaction reveal rate differences of up to 2 orders of magnitude between the

  通过将偶氮苯整合到先前未报道的咪唑并苯并恶唑-1-亚基框架中，开发出了一类新型光开关 NHC 配体，名为 azImBA。这些刚性光致变色卡宾能够精确控制金属配位球周围的限制。作为模型系统，这些 NHC 的金 (I) 配合物在可见光下表现出高效的双向E - Z异构化，为可逆光调节有机金物质的反应性提供了一个多功能平台。原脱环反应的综合动力学研究揭示了 NHC 的E和Z异构体之间高达 2 个数量级的速率差异，从而形成了准完整的可见光门控开/关可切换系统。如此高水平的光调制效率对于金配合物来说是前所未有的，挑战了当前光可切换有机金属的最先进水平。对配体特性与结构-反应性相关性的深入研究强调了独特配体的空间特征是反应性的关键因素。这种有效的光控制策略在金（I）催化中得到了进一步验证，能够在炔烃的分子内加氢烷氧基化和氨基化中实现催化活性的原位光切换。鉴于这些发现的重要性及其作为广泛适用、易于定制的光开关辅助配体平台的潜力，azImBA