(S)-2-[(R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexanone | 84025-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-[(R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexanone
• 英文别名: (S)-2-((R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexan-1-one；2-(2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone；(2S,1'R)-2-[1'-phenyl-2'-nitro-ethyl]-cyclohexanone；2-(1-phenyl-2-nitroethyl)cyclohexanone；(2S)-2-((1R)-2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone；2-(2-nitro-1-phenylethyl)cyclohexan-1-one；trans-2-(2-Nitro-1-phenylethyl)cyclohexanone；(2S)-2-[(1R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 84025-83-2
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: STOOUUNOLPMRGC-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[(R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexanone 在 二溴丙二酸二甲酯 、 苯甲酸 、 copper(ll) bromide 、 L-色氨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到(S)-2-(2-nitro-1-phenylethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  色氨酸/铜催化的手性环己酮对苯酚的芳构化反应

  摘要：

  通过将有机催化与铜催化相结合，首次开发了从环己酮合成手性酚的高效立体定向方法。芳构化反应通过原位形成烯酮中间体并进一步进行随后的溴化/脱氢溴化反应进行。并以良好的收率（高达89％）和良好的对映选择性（高达ee的99％）获得了一系列官能化的苯酚衍生物。

  DOI：

  10.1039/c7ob01114h
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]cyclohexan-1-one 在 氟化铵 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 四氯化锡 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-[(R)-2-nitro-1-phenylethyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-Silyl Controlled Asymmetric Michael Additions of Acyclic and Cyclic Ketones to Nitroalkenes

  摘要：

  几乎对映纯的β-叔丁基二甲基硅基酮（R）-1和（S）-5被选择性地转化为相应的三甲基硅基烯醇醚（R）-2和（S，Z）-6。在SnCl4的存在下，对硝基烯烃进行后续的不对称迈克尔加成反应，可获得1,4-加合物3和7，且产率较高，立体异构体和对应异构体过剩。用n-Bu4NF、THF、NH4F/HF去除叔丁基二甲基硅基团，可获得α，β-二取代的γ-硝基酮（S，R）-4（de = 91-92%，ee >98%）和（R，S）-8（de >96%，ee >98%），总产率非常高。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2715

文献信息

• Novel thiourea-amine bifunctional catalysts for asymmetric conjugate addition of ketones/aldehydes to nitroalkenes: rational structural combination for high catalytic efficiency
  作者：Jia-Rong Chen、Yi-Ju Cao、You-Quan Zou、Fen Tan、Liang Fu、Xiao-Yu Zhu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/b925962g

  日期：——

  A series of thiourea-amine bifunctional catalysts have been developed by a rational combination of prolines with cinchona alkaloids, which are connected by a thiourea motif. The catalyst 3a, prepared from L-proline and cinchonidine, was found to be a highly efficient catalyst for the conjugate addition of ketones/aldehydes to a wide range of nitroalkenes (up to 98/2 dr and 96% ee). The privileged cinchonidine

  一系列 硫脲-胺双功能催化剂是通过脯氨酸与金鸡纳生物碱的合理组合而开发的，金鸡纳生物碱通过硫脲基序连接。催化剂3a由大号脯氨酸 和 辛可尼定被发现是一种高效的催化剂，用于将酮/醛共轭加成到各种各样的硝基烯烃中（高达98/2 dr和96％ee）。特权的辛可尼定骨架和硫脲基序对于反应活性和对映选择性是必不可少的。
• Highly enantio- and diastereoselective Michael addition of cyclohexanone to nitroolefins catalyzed by a chiral glucose-based bifunctional secondary amine-thiourea catalyst
  作者：Aidang Lu、Peng Gao、Yang Wu、Youming Wang、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1039/b905306a

  日期：——

  A novel bifunctional thiourea bearing a saccharide-scaffold and a secondary amino group was synthesized, and was proven to be an effective organocatalyst for the asymmetric Michael reaction of cyclohexanone to both aryl and alkyl nitroolefins. The corresponding adducts were obtained with excellent diastereo- (up to >99/1 dr) and enantioselectivities (up to 97% ee).

  新颖的双功能 硫脲 带有糖-支架和仲氨基的化合物被合成，并被证明是一种有效的有机催化剂，用于不对称迈克尔反应 环己酮芳基和烷基硝基烯烃都可以。获得的非对映异构体（高达> 99/1 dr）和对映体选择性（高达97％ee）具有相应的加合物。
• Pd-Catalyzed Silicon Hydride Reductions of Aromatic and Aliphatic Nitro Groups
  作者：Ronald J. Rahaim、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/ol052120n

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] Room-temperature reduction of aromatic nitro groups to amines can be accomplished in high yield, with wide functional group tolerance and short reaction times (30 min) using a combination of palladium(II) acetate, aqueous potassium fluoride, and polymethylhydrosiloxane (PMHS). Replacing PMHS/KF with triethylsilane allows aliphatic nitro groups to be reduced to their hydroxylamines.

  [反应：参见正文]使用乙酸钯（II），氟化钾水溶液，和聚甲基氢硅氧烷（PMHS）。用三乙基硅烷代替PMHS / KF可使脂肪族硝基还原为羟胺。
• An Ionic Liquid Containing L-Proline Moiety as Highly Efficient and Recyclable Chiral Organocatalyst for Michael Addition
  作者：Jiang Li、Xia Bing Li、Sha Sha Ma、Juan Liu、Ben Hao Li、Bao Lin Li

  DOI：10.1002/bkcs.10848

  日期：2016.8

  A novel chiral ionic liquid containing proline moiety was synthesized. It can be used as a highly efficient and recyclable chiral organocatalyst for Michael addition of cyclohexanone with (E)‐β‐nitroalkenes in methanol at room temperature. The Michael addition affords the corresponding products in satisfactory yields of isolated products (78–98%) with high diastereoselectivities and excellent enantioselectivities

  合成了一种新型的含有脯氨酸部分的手性离子液体。它可以用作高效和可回收的手性有机催化剂，用于在室温下在甲醇中将环己酮与（E）-β-硝基烯烃进行迈克尔加成反应。迈克尔加成物以高非对映选择性和出色的对映选择性（高达98％dr和高达99％ee）提供令人满意的分离产物（78-98％）的相应产物。催化剂可循环使用多达五次，而收率和立体选择性均不降低。
• A Recyclable Organocatalyst for Asymmetric Michael Addition
  作者：Mei Yang、Yuecheng Zhang、Jiquan Zhao、Qiusheng Yang、Yi Ma、Xiaohui Cao

  DOI：10.1007/s10562-016-1693-x

  日期：2016.3

  In this study, a new organocatalyst derived from proline was developed and shown to be an efficient catalyst for asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitroolefins with high diastereo- and enantioselectivities. (syn;anti up to 99:1, ee. up to 98 %.). Furthermore, the catalyst is easily recovered and could be reused six times without significant loss of its ability to affect

  在这项研究中，开发了一种衍生自脯氨酸的新型有机催化剂，它是酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应的有效催化剂，具有高非对映选择性和对映选择性。（syn;anti 高达 99:1，ee。高达 98%。）。此外，催化剂很容易回收，可以重复使用六次，而不会显着丧失其影响不对称反应结果的能力。此外，对模型反应进行了 B3LYP/6-311G(d,p)//6-311 + G(2dp,f) 水平的计算研究，并证实了以下假设：首先，羧基之间的氢键基团和硝基在催化中起重要作用，其次是酮反应形成2S的重新攻击的能垒，3R 产物低于导致 2S、3R 产物的 si-face 攻击。Graphical Abstract 使用先前报道的有机催化剂（图中的铅化合物）的结构改性设计了一种高效且可回收的有机催化剂，用于不对称迈克尔加成。引入的羧基不仅提高了对映选择性，而且为催化剂的回收带来了便利。